Кажущееся отступление

Cтраница 2

Эквивалентность обмена ионов заключается в том, что понижение концентрации какого-либо иона в растворе в результате протекания ионообменного процесса вызывает эквивалентное повышение концентрации другого иона, поступающего в раствор из ионита. Кажущиеся отступления от этого закона в некоторых случаях объясняются вторичными реакциями, в которые вступают переходящие в раствор ионы. При этом концентрация ионов Н в растворе понижается и создается впечатление неэквивалентности обмена ионов. [17]

Анализ короткой таблицы при противопоставлении четных рядов нечетным привел к тому, чтобы выделить из этого противопоставления ряд наиболее легких элементов, который по нумерации летом 1871 г. обозначается 2 - м рядом. Причину такого кажущегося отступления объясняет тем, что элементы всех других четных рядов отличаются по величине атомного веса от элементов ближайшего к ним четного ряда около на 46, а эти отличаются от элементов 4-го ряда только на 32 - 36 ( там же, стр. Это обстоятельство даже в глазах подтверждает главное его положение - зависимость изменения свойств от изменения атомного веса. Здесь иное изменение величины атомного веса, чем в других рядах, а потому и отношение свойств иное ( там же, стр. [19]

Когда же множество наблюдений оправдывает следствие закона, его должно считать утвержденным опытом. Но это не исключает возможности кажущихся отступлений. [20]

При сделанных нами предположениях появление тока в витке, а также его направление не могут вызвать никаких сомнений. Понятным является и допущенное на чертеже кажущееся отступление от правила штопора. Вспомним, что магнитный поток сердечника создан током первичной, а не вторичной обмотки и что правилом штопора следует пользоваться для определения направлений магнитного потока и первичного тока. Но мы знаем, что направления токов в первичной и вторичной обмотках противоположны друг другу. [21]

Расслаивая сердечник на изолированные друг от друга стальные листы, мы уменьшим потери от вихревых токов. [22]

Хотя Пуассон вывел свою формулу теоретически, допуская, что в газе имеется одновременно с теплопроводностью конвекция и излучение, влияние которых было исключено в опытах Смолуховского, однако результаты обработки опытных данных показали, что условие ( 1) на поверхности хорошо объясняет, при допущении постоянства коэффициента теплопроводности k, все те кажущиеся отступления от кинетической теории, которые были наблюдены самим Смолуховским и его предшественниками 3 если принять, что у обратно пропорционально давлению. Таким образом, Смолуховский впервые показал возможность истолковать кажущиеся отступления в теплопроводности газов. [25]

Тем не менее при повышении оперативных температур начинается постепенное сближение относительных активностей, затем они делаются одинаковыми и в дальнейшем происходит переход к обратным зависимостям. Таким образом, если сравнения вести при нехарактерных для более активного катализатора высоких температурах, всегда могут иметь место кажущиеся отступления от общих правил. [26]

Законы Фарадея являются общими и точными законами электрохимии. Однако в большинстве случаев электрохимическому изменению подвергается меньшая масса данного вещества по сравнению с тем, которое можно ожидать по закону Фарадея. Такое кажущееся отступление от законов Фарадея объясняется тем, что превращению подвергается не одно вещество, а несколько веществ. Поэтому на данное вещество приходится доля эквивалента. [27]

Многочисленными экспериментальными работами установлен один из основных законов, которым подчиняется процесс обмена ионов, а именно закон эквивалентности замещения ионов. Сущность этого закона состоит в том, что понижение в растворе ( в результате адсорбции) концентрации какого-либо иона вызывает повышение на эквивалентную величину концентрации другого иона, поступающего в раствор из ионита. Однако часто наблюдаются кажущиеся отступления от этого закона, которые объясняются наличием параллельно или последовательно протекающих реакций. Одним из наиболее частых случаев таких отклонений является взаимодействие ионов, поступающих в раствор из ионита, с противоположно заряженными ионами, находящимися в растворе. [28]

Таким образом, строго говоря, при учете всех тел, участвующих в рассматриваемом процессе, мы практически можем встретиться с непреодолимыми затруднениями. Однако в тех случаях, где такой учет возможно провести достаточно строго, мы всегда убеждаемся в справедливости закона сохранения энергии. Это приводит нас к убеждению, что кажущиеся отступления от этого закона объясняются недостаточно полным учетом всех происшедших изменений; и действительно, всегда в этих случаях удается указать на какие-нибудь пропуски в полноте учета. Поэтому мы убеждены во всеобъемлющем значении закона сохранения энергии. [29]

Весьма существенно, что применение очень мощных кислотно-основных катализаторов в неводных растворителях, которые сами по себе являются весьма сильными кислотами или основаниями ( жидкие галоидоводороды, безводная серная кислота, жидкий аммиак, гидразин, этилендиамин и другие), способствует водородному обмену даже с такими инертными веществами как насыщенные углеводороды. Ниже показано, что скорость обмена является функцией протолитических свойств субстрата, растворителя и катализатора. Отклонения от простой зависимости между силой кислоты или основания и скоростью водородного обмена нередко объясняются двойственной реакционной способностью вещества, а также тем, что оно связывает катализатор. Отклонения могут быть вызваны и стери-ческими факторами. Обсуждение конкретных примеров приводит к выводу, что такие кажущиеся отступления от правила лишь дополнительно обосновывают концепцию кислотно-сс-новной природы гетерслитического водородного обмена. Из нее также следует подтверждаемая на опыте зависимость скорости изотопного обмена водорода от заряда субстрата и катализатора, от диэлектрической постоянной среды [6] и соблюдение обычных для кислотно-основного катализа соотношений Бренстеда и Гамметта. Последнему уделяется много внимания в публикациях, посвященных кислотному водородному обмену, поэтому мы отвели ему значительное место, тем более, что применимость этого соотношения нередко оценивается как критерий вероятного механизма реакции. Необходимо обсудить и возможные причины отступлений от соотношения Гамметта. [30]

Страницы: 1 2