Cтраница 4
Как видно из рис. 1, эффективность декарбоксилирования является высокой при малых дозах и постепенно уменьшается при увеличении дозы. В начале процесса при интенсивном де-карбоксилировании число межмолекулярных связей все еще незначительно. Отсутствие линейной зависимости между числом исчезающих карбоксильных групп и количеством образующегося геля ( рис. 2) свидетельствует о сложном механизме структурирования и о протекании процессов деструкции. Последние достаточно отчетливо выражены и при малых дозах облучения, на что указывает факт резкого падения характеристической вязкости золь-фракции при малых дозах облучения. [46]
Существование таутомерных возбужденных молекул может привести к усложнению как самих спектров флуоресценции, так и характера их зависимости от состава растворителя. Отсутствие линейной зависимости обусловлено как неспецифическим взаимодействием растворителя с растворенным веществом, описываемым диэлектрическим обогащением сольватной оболочки биполярных молекул растворенного вещества, так и специфической ассоциацией последних с молекулами растворителя вследствие, например, взаимодействия донора электронной пары с акцептором электронной пары или образования водородных связей. И а кцифичсские, и неспецифические взаимодействия приводят к индуцированным молекулами растворенного вещества локальным и молекулярно-микроскопическим нсгомо-генностям в бинарной смеси растворителей. [47]
На рис. 4.3 приведены кривые титрования ионов меди ( II) и железа ( III) раствором купферона. Точка эквивалентности с использованием этих реакций на графике четко выражена. Отсутствие линейной зависимости между амплитудой сигнала поглощения и количеством добавленного реактива в начале титрования указывает на то, что при начальной концентрации определяемого парамагнитного иона имеет соотношение у2 Н 7 Т2 С 1 и, следовательно, амплитуда сигнала непропорциональна скорости спин-решеточной релаксации. Наличие эой нелинейности в данном случае не отражается на нахождении точки эквивалентности. [48]
![]() |
Усредненные спектральные характеристики различных фоторезисторов. [49] |
Световые характеристики некоторых фоторезисторов при не очень больших освещенностях имеют линейную зависимость. Так, у ФСК-MI линейность не нарушается вплоть до освещенности 1000 лк, а у фоторезисторов ФСК. Отсутствие линейной зависимости фототока от светового потока в ряде случаев затрудняет применение фоторезисторов. [50]
Снижение щелочности масла, особенно используемого в судовых дизелях, работающих на высокосернистых топливах, существенно уменьшает возможность нейтрализации сильных кислот. Процесс подчиняется закономерностям, характерным для реакций первого порядка. Отмечается, однако, отсутствие линейной зависимости между содержанием в топливе серы и скоростью снижения щелочности. Следовательно, на снижение щелочности влияют не только сернистые продукты сгорания. [51]
Однако вместо совпадения результатов для больших и малых образцов, как это имело место выше переходной температуры СОД, получилось более низкое напряжение, вызывающее хрупкий излом. Можно только предполагать, что это происходит из-за отсутствия линейной зависимости и что, если использовать более эффективное приспособление для образования трещин, можно свести до нуля напряжения, вызывающие хрупкость в области, где кривая имеет прямолинейный участок. Авторы считают, что при испытании образцов шириной 1 83 м достаточно верно отражаются условия распределения напряжений в пластинах шириной 406 4 мм при образовании вследствие удара трещины длиной от 76 до 152 мм. Учитывая, что конечные напряжения выше тех, которые были подсчитаны раньше на основании простого соотношения Р [ А, можно ожидать продолжения хрупкой трещины. [52]
Закон Ламберта - Бера справедлив для плоскопараллельного пучка монохроматического света при условии равномерного запол-нения кюветы раствором и однородного распределения растворен-ного вещества во всем объеме раствора. Для узких полос поглоще-ния и при работе в коротковолновой области спектра часто не выполняется требование монохроматичности света. Если указанные условия не соблюдаются, закон Ламберта - Бера не выполняется, что означает отсутствие линейной зависимости между оптической плотностью раствора и концентрацией исследуемого вещества. [53]
В последнем случае эта линия проходит через начало координат. Отклонение от уравнения Марка-Хоувинка, установленное для препаратов целлюлозы, и экспериментальные данные, приведенные на рис. 11.20, характеризуют отсутствие линейной зависимости на графике Штокмайера и Фиксмана. Для значений а, близких к 1, отклонение может увеличиваться вплоть до пересечения этой кривой оси ординат в отрицательной области. Одна из причин отсутствия приемлемых теорий для растворов целлюлозы заключается в том, что предложенные теории не могут объяснить причин указанных выше аномалий у растворов целлюлозы. [54]
С введением маршрутных реакций возникает вопрос о возможности использования переменных р в качестве аргументов при макроскопическом описании химического превращения, поскольку эти переменные не могут быть вычислены иначе, как через измеряемые на опыте приращения Д пк. Если же rg ( v p) Р, то преобразование (3.5.8) допускает бесконечное множество разных наборов значений переменных для одного и того же набора значений приращений Д / гк. Отсюда нетрудно заключить, что использование переменных р в качестве аргументов для макроскопического описания химического превращения, протекающего в квазистационарном режиме, возможно лишь при отсутствии линейной зависимости между реакциями по маршрутам. Как видно, ситуация здесь аналогична той, что возникает при решении вопроса о возможности макроскопического описания химического превращения с помощью глубин s стадий. [55]
Прямое определение числа электронов п можно выполнить микрокулонометрически с помощью ртутного капающего электрода. Однако к числам электронов п, определенным из данных электролиза на макроэлектродах, следует относиться с определенной осторожностью из-за возможного протекания побочных реакций во время эксперимента. Для хорошо растворимых соединений [395] надежные результаты дает полярографическое определение концентраций электрохимически активных веществ, исходя из значений / пред и показаний кулоиометра, и расчет числа п из наклона зависимости ток - время, полученной в начальный период электролиза. Отсутствие линейной зависимости свидетельствует о протекании вторичных реакций. [56]