Отсутствие - лиганд
Cтраница 1
Отсутствие лигандов в этих положениях в самом октахлородиренат ( Ш) - ионе, скорее всего, обусловлено стериче-скими факторами - крупными ( по сравнению с атомами кислорода) галогенид-ионами в карбоксилатных группах. [1]
 |
Электронная структура атомов углерода, серы, кальция и железа. [2] |
В отсутствие лигандов или любого внешнего поля электроны, заполняющие d - орбитали, несмотря на различия в форме их орбиталей, имеют одинаковую энергию. Это равенство в энергиях называют вырожденностью. [3]
Обычно в отсутствие лигандов этого типа гидриды тяжелых металлов разлагаются на протон и металл. Однако электронный перенос замедляется в присутствии некоторых растворителей, которые, вероятно, действуют как стабилизующие лиганды в отсутствие таких л-акцепторов, как PR3 и другие. [4]
В нейтральной среде в отсутствие лигандов окисление гем-эритрина приводит к образованию метаквогемэритрина. [5]
Нет очевидных причин тому, чтобы распределение - электронов, наиболее стабильное в отсутствие лигандов, было бы наиболее стабильным и в их присутствии. Как будет видно далее, детальный анализ подтверждает это первоначальное суждение. Конечно, влияние лигандов не сводится только к дополнительному электронному отталкива-нию, существует и притяжение между - электронами и ядром лиганда. Но электронное отталкивание доминирует. [6]
Нет очевидных причин тому, чтобы распределение d - электронов, наиболее стабильное в отсутствие лигандов, было бы наиболее стабильным и в их присутствии. Как будет видно далее, детальный анализ подтверждает это первоначальное суждение. Конечно, влияние лигандов не сводится только к дополнительному электронному отталкиванию, существует и притяжение между d - электронами и ядром лиганда. Но электронное отталкивание доминирует. [7]
Электронная система, обслуживающая эти МО в соединениях трехвалентного рения, состоит из 24 электронов при отсутствии лигандов L и из 28 - при их наличии. Данные о расстояниях М - Н § ЭКв. [8]
На основании данных по комплексообразованию U ( VI), Np ( VI), Pu ( VI) и Zr ( IV) с ионами Р - и SiF62 - и распределению этих металлов в системе 100 % ТБФ-HN03 ( в отсутствие лигандов) получены расчетные значения коэффициентов распределения для системы с указанными выше лиган-дами. Хорошее совпадение расчетных данных с экспериментом свидетельствует о правильности предложенного механизма взаимодействия ионов SiFe с ионами металлов различной валентности и о кор - - ректности расчета констант комплексообразования, проведенного ранее. [9]
Переходные металлы характеризуются наличием частично заполненных ( п - 1) d - орбиталей, энергия которых близка к энергии валентных s - и / 7-орбиталей. В отсутствие ненасыщенных электро-нодонорных лигандов, координационно связанных с комплексом М - С, существовала бы возможность передачи d - электронов с очень небольшой затратой энергии на разрыхляющие ( Т - орбитали ( о) связи С - М, или передачи электрона со связывающей орби-тали М - С на незаполненную d - орбиталь металла. Для получения более полной картины желательно располагать более подробными сведениями о соответствующих орбиталях и их энергиях. [10]
Мостиковые лиганды с жесткой геометрией их собственной структуры и определенными, наиболее выгодными значениями валентных углов их связей с атомами М стремятся удержать последние на определенном расстоянии, которое может быть больше или меньше равновесного в зависимости от конкретной структуры. При отсутствии мостиковых лигандов сближению атомов металла может препятствовать отталкивание электронных оболочек боковых лигандов обоих атомов металла. [11]
В углеводородном растворителе и в отсутствие электронодонорных лигандов электронодефицитность реагента максимальна. [12]
Он рассматривает электронные уровни отдельных атомов или ионов твердого катализатора, учитывая их взаимодействие с первой или первыми двумя координационными сферами. Свободные валентности на поверхности в этом случае связаны с отсутствием лигандов в координационной сфере. К подобной упрощенной системе может быть приложена теория кристаллического поля. Эта теория рассматривает расщепление d - уровней в электрическом поле лигандов и позволяет рассчитывать изменение энергии системы в зависимости от числа d - электронов и пространственного расположения лигандов. Поскольку при хемосорбции меняется как координация лигандов, так и сила электрического поля, этот метод позволяет оценить зависимость теплоты хемосорбции и даже энергии активации хемосорбции от электронного строения атомов или ионов твердого катализатора. Хотя построение рассмотренной модели связано с большим числом допущений, а методы расчетов весьма приближенны, концепция Доудена представляет значительный интерес благодаря простоте химической интерпретации получаемых результатов и легкости использования. Надо заметить, что теория кристаллического поля уже давно с успехом применяется для объяснения устойчивости и реакционной способности комплексных соединений. [13]
 |
Схема приблизительного расположения пептидилтрансферазного центра ( заштрихованная область на контактирующей поверхности рибосомной 50S субчастицы. [14] |
Естественно, что в поисках молекулярных механизмов, ответственных за направленные перемещения крупных лигандов, необходимо обратить внимание прежде всего на возможности крупномасштабных перемещений частей самой рибосомы. Построение рибосомы из двух субчастиц, относительно лабильно ассоциированных в отсутствие лигандов, в принципе представляет такую возможность: субчастицы могли бы быть способны смещаться друг относительно друга при функционировании либо путем небольшого размыкания и смыкания, либо относительного скольжения. Имеется экспериментальное указание о небольшом изменении ( уменьшении) компактности рибосомы в процессе транслокации, что может свидетельствовать в пользу первого способа взаимного смещения субчастиц, предполагающего размыкание при транслокации. [15]
Страницы: 1 2