Cтраница 2
За длинноволновую полосу поглощения низкой интенсивности ответствен п-л - переход. Коротковолновая полоса поглощения связана с я-я - переходом. Отсутствие люминесценции вещества означает наличие очень сильных безызлучательных процессов, посредством которых состояния Si ( т / - 10-в сек) и 7 дезактивируются быстрее, чем переходами с испусканием фотона. [16]
Для приготовления эталонных коллекций содержание битума в горной породе определяют весовым методом. Экстракт битума в хлороформе переводят в мерный цилиндр с притертой пробкой. Навеску промывают хлороформом до отсутствия люминесценции. Промывной раствор присоединяют к основному и упаривают общий раствор на водяной бане до объема 40 мл. Оставшиеся 20 мл используют для приготовления хлороформенной эталонной коллекции. [17]
Проявители проверяют на белизну по сравнению с баритовой пластиной как эталоном белизны. Дисперсность проверяют, просеивая через сито. Порошковый и красящий проявители для люминесцентного контроля проверяют визуально в ультрафиолетовых лучах на отсутствие посторонней люминесценции. [18]
Например, - свечение дигидроакридина, реактива на озон, при возбуждении излучением лампы накаливания почти не наблюдается. Однако это обусловливается не неспособностью дигидроакридина люминесцировать, а тем, что его поглощение лежит в более коротковолновой части спектра, чем излучение лампы накаливания. Только в тех случаях, когда вещество поглощает возбуждающий свет и тем не менее не флуоресцирует, отсутствие люминесценции означает, что энергия возбуждения разменивается по колебательным степеням свободы. [19]
При целом ряде химических реакций ( особенно экзотермических) один или несколько продуктов могут оказаться возбужденными. Возбужденная молекула может испустить квант энергии и возвратиться в свое нормальное состояние. В этом случае мы говорим о хемолюминесцентных реакциях, примером которых могут служить реакции окисления фосфора или люциферина в организме светляка. Однако отсутствие люминесценции не обязательно означает, что в результате реакции возбужденные молекулы не образуются. Энергия возбуждения может передаваться другой молекуле, которая в результате этого может принять участие в обычной эндотермической реакции ( см. гл. [20]
Производные бензола, с заместителями - ОН, - NH2 ( фенол, анилин), интенсивно люминесцируют лишь в метилциклогексано-ле, однако спектры их представляют собой одну широкую полосу, Диффузионность спектра можно объяснить как взаимодействием; примеси и матрицы, так и внутримолекулярным спин-орбитальным взаимодействием вследствие наличия в функциональных группах неподеленных электронов. Отрицательное влияние неподеленных электронов гетероатома на степень дискретности спектра было доказано путем уменьшения их активности с помощью акцепторов электронов. Действительно, спектр солянокислого анилина в метилциклогексаноле приобретает дискретную структуру и напоминает спектр фосфоресценции толуола. Главной причиной отсутствия люминесценции пиридина является также наличие пары неподеленных электронов гетероатома. Полученные солянокислый пиридин и комплекс пиридина с хлоридом алюминия фосфоресцируют в ряде матриц и в воде. В органической матрице спектр фосфоресценции солянокислого пиридина подобен спектру толуола. [21]