Отсутствие - обмен
Cтраница 1
Отсутствие обмена в изученных нами системах ( Н3Р 02 Н3Р03 в присутствии иода или йодистого калия) можно, по-видимому, объяснить тем, что реакция ( 1) идет двумя последовательными ступенями, из которых первая обратима, но не ведет к обмену, тогда как вторая ( собственно, процесс окисления), которая должна вести к обмену, не дает его, потому что она протекает практически необратимо. Это предположение хорошо согласуется с имеющимися в литературе данными, полученными кинетическим методом. [1]
Отсутствие обмена, в свою очередь, указывает на то, что изученные реакции не могут идти через стадию предварительного отрыва обеих аминогрупп. [2]
Отсутствие обмена в предельных спиртах и одноатомных фенолах тоже связано с координативной насыщенностью углерода в них. [3]
 |
Изомеризация ис-терамс - Со ( еп 3НН3ОН2 по внутримолекулярному механизму с разрывом и повторным образованием хелатного кольца. [4] |
Отсутствие обмена кислорода при изомеризации mpawc - Co ( en) 2NH3OH2 в г ггс-изомер указывает на изомеризацию по внутримолекулярному механизму. Такой процесс изомеризации может реализоваться так, что ни одна из связей металла не разрывается ( стр. Полной диссоциации этилендиамина или аммиака не происходит, так как при использованных экспериментальных условиях это должно было бы привести к разложению, а не к изомеризации. Сравнение комплексов типа Co ( en) 2LOH показало, что эти комплексы изомеризуются по одной из двух возможных реакций в водных растворах в зависимости от природы связи Со - L. Когда L представляет собой С1, Вг или NCS, то эти ионы связаны менее прочно, чем этилендиамин, и аквотация идет с потерей L. Если L связан более прочно ( L NHs или ОН), изомеризация протекает с разрывом хелатного кольца. [5]
Отсутствие обмена радикалов с растворителем при реакции Кольбе объясняется прочной связью образующихся радикалов с поверхностью электрода и недостаточным для обмена временем их свободного существования. Двухмерной подвижности метильных радикалов на поверхности электрода достаточно, однако, для быстрого объединения в молекулы этана. [6]
Отсутствие обмена водорода на дейтерий для солей диазония ArN2 в среде D2O исключает образование дегидробензола в качестве ингермедиата. Малая селективность по отношению к различным нуклеофилам в конкурирующих реакциях свидетельствует о высокой активности ингермедиата и согласуется с образованием арил-катиона в качестве такого ингермедиата. [7]
Отсутствие обмена сульфидных атомов серы с сульфитными ( непосредственно или через какие-либо промежуточные ступени) подтверждается тем, что во всех опытах сульфат от разложения политионата и сульфат от разложения конечного тиосульфата были неактивными. [8]
Отсутствие обмена второго водородного атома опровергает предположение о таутомерии муравьиной кислоты. [9]
Вследствие отсутствия обмена информацией явление искривления скважин открывалось неоднократно в разных странах. Также независимо решались и многие вопросы, связанные с измерением искривления скважин и разработкой методов или приемов, устраняющих возможность их искривления. Первые публикации сведений об искривлении скважин, полученных инженером Мак-Джорджем, относятся к 1883 г. В 1907 г. Джозеф Китчин опубликовал данные об искривлении глубоких ( более 900 - 1000 м) скважин, пробуренных с использованием алмазных коронок в Южной Африке. Позже ( 1910 - 1912 гг.) появляются публикации, содержащие аналогичные сведения других авторов. Во всех этих работах приведены данные, характеризующие главным образом факты искривления скважин без анализа причин, вызывающих искривление. [10]
 |
Точная корреляция протонных спиновых уровней при протонном обмене. [11] |
В отсутствие обмена два сорта протонов дадут спектр ЯМР, состоящий из двух узких полос с частотой одной из них VA и относительной интенсивностью РА и с частотой другой - VB и относительной интенсивностью ръ. Когда начинается обмен и т постепенно уменьшается, в спектре ЯМР наблюдается ряд изменений. Вначале обе полосы уширяются в соответствии с временем уширения; полуширина сигнала дается уравнением ( 37), которое идентично уравнению ( 27), за исключением размерности. [12]
Это отсутствие обмена центральными ионами является результатом, совершенно естественным с точки зрения учения о комплексных соединениях. Противоположный результат было бы очень трудно согласовать, например, с сохраняемостью конфигурации геометрических изомеров в растворе. В тех случаях, когда комплексные ядра непрочны, подобный обмен, вероятно, удастся констатировать. [13]
Однако отсутствие обмена изотопом кислорода между перекисью водорода и водой доказывает, что ион ОН как независимый ион не существует. Таким образом, значительным различием между обоими ионными механизмами является то, что в одном случае ( ОН) оба кислородных атома молекулы перекиси водорода оказываются разделенными в самом начале. [14]
Об отсутствии обмена между 35S и атомом серы, непосредственно связанным с углеродным атомом, свидетельствует и то, что не наблюдается обмена между Ss, содержащей 35S, и ди-или моносульфидами. [15]
Страницы: 1 2 3 4