Cтраница 3
В то же время из опыта следует, что бромистый этил в отсутствие основания устойчив. Вторая схема более вероятна, однако ее следует отвергнуть на том основании, что если провести реакцию алкилбромида в среде C2HsOD, не доводя ее до конца, то непрореагировавший алкилбро-мид не содержит дейтерия. Если протон отщепляется обратимо, то он должен замещаться на дейтерий растворителя. Отсутствие изотопного обмена не противоречит третьей схеме, поскольку в ней нет обратимых стадий, однако ее следует исключить, исходя из того, что катализируемые основанием реакции отщепления протекают в слишком мягких условиях, чтобы можно было допустить образование нестабилизированного свободного карбаниона с заметной скоростью. Можно исключить любой механизм, если он содержит более медленную стадию, чем наблюдаемая суммарная скорость реакции. [31]
Эта неоднозначность интерпретации недавно была устранена с помощью изотопного метода Рогинского. По сообщению Кейер и Рогинского [10], если при низких давлениях на окиси цинка сначала хемосорбировать водород, а затем добавить на поверхность дейтерий, то газ, адсорбировавшийся последним ( в данном случае дейтерий), при десорбции выделяется первым, а первый газ - последним. Интересно было бы повторить эти эксперименты, применив более совершенную методику, так как несколько удивительно отсутствие изотопного обмена во всех без исключения опытах Рогинского, хотя некоторые из них проводились при таких температурах, когда, как известно, обмен происходит легко даже при более высоких давлениях газа. [32]