Cтраница 1
Отсутствие олефинов в конечном продукте крекинга объясняется исключительной легкостью взаимодействия их с хлористым алюминием. [1]
Отсутствие олефинов в конечном продукте крекинга объясняется исключительной легкостью взаимодействия их с хлористым алюминием. Олефины под влиянием А1С1, полимеризуются, но последний действует как обоюдоострый меч, так как способствует крекингу полимеров; в результате получаются лишь насыщенные углеводороды и значительное количество бутана. [2]
Отсутствие длинноцепных олефинов и очень слабая изомеризация ( если даже она и имеет место на более длинных цепях) показывают, что адсорбированные частицы продолжают крекироваться. [3]
В отсутствие олефина V теряет водород, образуя VI. В присутствии вещества, которое может восстанавливаться ( олефин или альдегид), водород переходит от V к ненасыщенной связи. [4]
При отсутствии олефинов в исходном сырье отравление крекирующих центров должно привести также к подавлению коксооб-разования. [5]
Изопарафины в отсутствии олефинов чрезвычайно устойчивы по отношению к катализаторам алкилирования. [6]
Старение цигдеровского катализатора в отсутствие олефина приводит к снижению каталитической активности. Сниженная каталитическая активность при больших значениях соотношения Al / Ti не может быть повышена добавлением новой порции алкила алюминия, по всей вероятности, из-за перестройки структуры или поверхности частиц, находящихся в реакционной смеси. При низких соотношениях Al / Ti каталитическая активность катализатора после добавления новой порции алкила алюминия возрастает. Старение циглеровского катализатора в присутствии олефина, особенно при низких соотношениях Al / Ti, приводит к повышению эффективности, благодаря защитному действию адсорбированного олефина или полимера. [7]
Эти дисмутации наблюдаются в отсутствие олефина, если только в системе имеется источник карбоний-ионов. [8]
Старение циглеровского катализатора в отсутствие олефина приводит к снижению каталитической активности. Сниженная каталитическая активность при больших значениях соотношения Al / Ti не может быть повышена добавлением новой порции алкила алюминия, по всей вероятности, из-за перестройки структуры или поверхности частиц, находящихся в реакционной смеси. При низких соотношениях Al / Ti каталитическая активность катализатора после добавления новой порции алкила алюминия возрастает. Старение циглеровского катализатора в присутствии олефина, особенно при низких соотношениях Al / Ti, приводит к повышению эффективности, благодаря защитному действию адсорбированного олефина или полимера. [9]
Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми экспериментальными доказательствами ( при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [10]
Бензол в этих условиях при отсутствии олефинов комплекса не обра-лует. [11]
С триметилалюминием не происходит восстановления в отсутствие олефинов. [12]
Изомеризация н-бутана происходит также и в отсутствие олефинов, при достаточно высокой температуре реакции. Это можно объяснить тем фактом, что хлористый алюминий-хлористый водород, будучи катализатором, вызывающим крекинг углеводородов [11], может способствовать образованию ионов карбония ш situ, которые промотируют изомеризацию бутана в изобутан. Однако степень изомеризации будет более высокой, когда в реакцию вводятся оле-фины. [13]
![]() |
Равновесные концентрации бутанов.| Равновесные концентрации пентанор. [14] |
Экспериментально установлено, что изомеризация н-бутана в отсутствие олефинов совершенно не идет, но достаточно лишь 0 6 % бутенов, чтобы образовалось 66 % изобутана ( по схеме X. [15]