Отсутствие - период - индукция
Cтраница 1
Отсутствие периода индукции при образовании кокса независимость выхода кокса от глубины разложения асфальтенов и неизменность молекулярного веса ас-фальтенов в процессе их крекинга показывают, что кок-сообразование в данном случае протекает не через ряд последовательных реакций, а непосредственно. [2]
Видно что накопление метана и водорода характеризуется отсутствием периода индукции т.е. реакции деструкции в системе начинаются сразу - после опущения ампулы в термостат. [3]
Совокупность вышеизложенных фактов заставляет авторов предположить, что отсутствие периода индукции при термоокислительной деструкции у неацетилированного полимера связано с наличием в молекулах исходного ПФА гидроксильных групп, которые при взаимодействии с кислородом дают продукты, снимающие период индукции. Изучение накопления продуктов разложения показало, что при деструкции ацетилированного полимера муравьиная кислота, выходящая в газовую фазу, накапливается значительно медленнее, чем у полимера с гидроксильными концевыми группами, причем аналитически определимые количества ее появляются лишь после окончания периода индукции. [4]
Из табл. 3.1 следует, что часть кинетической кривой a ( t), примыкающая к началу координат t - 0 в отсутствие периода индукции или к точке t to, отвечающей концу периода индукции, описывается двумя принципиально различными законами: степенным и экспоненциальным. [5]
Если удается каким-либо способом определить действительный или кажущийся момент зародышеобразования, то в дальнейшем кинетическое изучение можно проводить точно так же, как и при отсутствии периода индукции, считая началом реакции момент зародышеобразования. [6]
На рис. 214 приведены кинетические кривые расходования парафина ( 1) накопления кислот ( 2) и нейтральных продуктов окисления ( 3) при окислении смеси чистого и возвратного парафина [122] при температуре 120 - 105 С. Отсутствие периода индукций и автокатализа связано с действием катализатора. Из рисунка отчетливо видно непрерывное падение скорости окисления по ходу процесса. Из двух факторов, приводящих к снижению скорости окисления - уменьшения температуры и уменьшения концентрации реагирующих веществ - решающее влияние на реакцию в данном случае оказывает первдлй. [8]
 |
Кинетические кривые расходования парафина, накопления продуктов при окислении смеси парафина и неомыляемых в присутствии 0 1 % Мп при переменном температурном режиме 120 - 105 С. [9] |
На рис. 214 приведены кинетические кривые расходования парафина ( 1) накопления кислот ( 2) и нейтральных продуктов окисления ( 3) при окислении смеси чистого и возвратного парафина [122] при температуре 120 - 105 С. Отсутствие периода индукции и автокатализа связано с действием катализатора. Из рисунка отчетливо видно непрерывное падение скорости окисления по ходу процесса. Из двух факторов, приводящих к снижению скорости окисления - уменьшения температуры и уменьшения концентрации реагирующих веществ - решающее влияние на реакцию в данном случае оказывает первый. [10]
Комплексообразование между Cp2TiEtCl и AlEtCl2 происходит моментально при смешении обоих компонентов, что проявляется в изменении оптических спектров растворов. Кривые характеризуются отсутствием периодов индукции, указывают на независимость скорости полимеризации от отношения Al / Ti ( в пределах изученных) и на приблизительную пропорциональность между скоростью и концентрацией титанового компонента. [11]
Многообразие возможных механизмов неравновесных локальных разогревов вещества на неоднородностях в ударной волне и наличие в исходном веществе пор, трещин и других дефектов структуры различного типа и размеров приводят к тому, что в ударной волне образуется спектр горячих точек, различающихся как размерами, так и температурой. В соответствии с этим за фронтом ударной волны имеется спектр периодов индукции возникновения реакции в очагах, что в результате усреднения воспринимается в экспериментах как отсутствие выраженного периода индукции вообще. Тем не менее, при построении макрокинетических моделей следует учитывать разновременность стартов быстрых реакций в очагах. Более резкий переход инициирующей ударной волны в детонационную имеет место в мелкодисперсных ВВ, где спектр очагов сужен. [12]
Многообразие возможных механизмов неравновесных локальных разогревов вещества на неоднородностях в ударной волне и наличие в исходном веществе пор, трещин и других дефектов структуры различного типа и размеров приводят к тому, что в ударной волне образуется спектр горячих точек, различающихся как размерами, так и температурой. В соответствии с этим за фронтом ударной волны имеется спектр периодов индукции возникновения реакции в очагах, что в результате усреднения воспринимается в экспериментах как отсутствие выраженного периода индукции вообще. Тем не менее, при построении макрокинетических моделей следует учитывать разновременность стартов быстрых реакций в очагах. Более резкий переход инициирующей ударной волны в детонационную имеет место в мелкодисперсных ВВ, где спектр очагов сужен. [13]
Молекулярный вес остаточных асфальтенов после крекинга менялся мало, а плотность и ароматизированность несколько возрастали. Выход кокса и в том и в другом случае не зависит от температуры и глубины разложения и составляет 60 % для гудрона и - 80 % для крекинг-остатка. Более высокий выход кокса при разложении асфальтенов из крекинг-остатка объясняется их значительно большей, чем асфальтенов из битума, ароматизирован-ностью. Отсутствие периода индукции при образовании кокса, независимость выхода кокса от глубины разложения асфальтенов и неизменность молекулярного веса асфальтенов в процессе их крекинга показывают, что коксообразование в данном случае протекает не через ряд последовательных реакций, а непосредственно. Постоянное соотношение выходов летучих продуктов и кокса при различных температурах показывает, что образование этих продуктов происходит в результате не параллельных, а одной реакции. Реакция термического разложения асфальтенов гомогенна, ибо введение в реакционный сосуд битого кварца и сажи не влияло на ход реакции при коксовании и тех и других асфальтенов. [14]
Страницы: 1