Cтраница 3
Независимость пределов гашения от материала стенок подтверждена многими экспериментами. Это имеет большое значение для рационального конструирования огнепреградителей. При выборе материала руководствуются только размерами образующихся каналов, газопроницаемостью, механической прочностью и стоимостью огнепреградителя. В таких теориях определяющим фактором гашения считают не теплоот-вод, а диффузию активных центров цепной реакции к твердой поверхности с их последующей на ней рекомбинацией. Как уже указывалось, активные центры не сохраняются при охлаждении; их рекомбинация произойдет и в отсутствие стенок. Отсутствие специфичности твердых тел свидетельствует о том, что стенки непосредственно не взаимодействуют с активными центрами. [31]
Пепсин, папаин и субтилизин обладают низкой специфичностью. Поэтому, за исключением пепсина, в этих ферментах, трудно обнаружить примеси других ферментов. В случае пепсина это не имеет большого значения, так как оптимум его активности наблюдается при рН 1 8 - 2 2, в то время как возможные примеси других ферментов проявляют свое действие в среде, близкой к нейтральной. Влияние примесей может быть ослаблено уменьшением времени переваривания исследуемого белка ферментом. Пепсин разрывает пептидные связи, соседние как с глутаминовой кислотой или глутамином, так и с фенилаланином или тирозином. Иногда отсутствие специфичности проявляется в том, что он гидролизует связи аланин - аланин и аланин - серии. Папаин обладает аналогичной низкой специфичностью с еще более широким спектром активности. Субтилизин также имеет широкий спектр активности, гидролизуя связи, которые расщепляют трипсин, химотрипсин и пепсин. Однако его особым преимуществом является способность гидролизовать нативные белки. Следовательно, с его помощью могут быть обнаружены дисульфидные мостики, например в инсулине и рибонуклеазе. [32]
Хотя большинство неорганических ионов не флуоресцируют непосредственно, многие из них образуют хелатные комплексы с органическими молекулами, некоторые из которых хорошо флуоресцируют. Среди элементов, которые были определены таким образом: А1, Аи, В, Be, Ca, Cd, Си, Ей, Ga, Gd, Ge, Hf, Hg, Mg, Nb, Pd, Rh, Ru, S, Sb, Se, Si, Sm, Sn, Та, Tb, Th, Те, W, Zn и Zr. Хотя большое число органических молекул образует флуоресцирующие хелатные комплексы с этими элементами, имеется три наиболее распространенных реагента - 8-оксихинолин, 2 2 -дигидр-оксиазобензол и дибензоилметан. К сожалению, некоторые из этих хелатообразующих реагентов довольно неспецифичны и образуют комплексы со многими неорганическими ионами, поэтому этим определениям свойственны значительные помехи. Зачастую приходится использовать предварительное разделение, как, например, ионообменное хро-матографирование. Следует отметить, что при этом чувствительность флуориметрического определения часто компенсирует отсутствие специфичности. [33]
Под действием адсорбента часто появляются новые электронные полосы. Их появление вызывает наибольший интерес с точки зрения хемосорбции, так как это означает, что образуются новые молекулярные формы, стабилизированные на активных центрах поверхности. Примеры подобных ситуаций описаны ниже. Они играют большую роль в оценке природы различных активных центров, присутствующих на поверхности катализаторов. Однако и сильное изменение спектра, и появление совершенно новых полос не может быть однозначно приписано наличию сильной хемосорбции. Новые полосы, упомянутые выше, являются в большинстве случаев результатом электронного обмена, который происходит между адсорбированной молекулой и поверхностным центром. Небольшая интенсивность полос адсорбции может быть объяснена из того факта, что ионизованные молекулы дают спектр, очень похожий на спектр тех же самых молекулярных ионов, полученных в растворах в результате окислительно-восстановительных гомогенных процессов. Отсутствие специфичности для различных поверхностей должно быть приписано либо низкой энергии адсорбции, либо равенству энергии адсорбции в основном и возбужденном состояниях. Оказывается, что для крупных симметричных ионов дополнительный заряд, по-видимому, равномерно распределен по системе с сопряженными связями таким образом, что частичный заряд оказывается локализованным лишь напротив заряженного центра. [34]
Основным положительным свойством этого теста является быстрота ответной реакции. Московка с исходной длиной 4 мм прирастает в 2 % - ном растворе сахарозы ( контроль) до 8 мм, если же рост происходит в растворе ИУК ( 1 мг / л), то отрезок достигает длины 16 - 18 мм, иными словами прирост составляет 300 % и более по сравнению с контролем. Таким образом, за короткий период времени обнаруживается физиологическая функция исследуемого соединения. Как указывалось, этот тест почти не реагирует на гиб-береллин и совсем не чувствителен к кинетику. Вместе с тем тест на отрезки колеоптилей нелишен и некоторых недостатков. Одним недостатком является ограниченность даваемой информации о росте, так как этот тест характеризует рост только растяжением. Другим недостатком является отсутствие специфичности в отношении ростовых веществ, выделенных из тканей разных растений. Действительно, колеоптили могут обладать и, по-видимому, обладают в значительной мере иным набором ферментов, нежели ткани растений-доноров, из которых выделены ростовые вещества. [35]