Cтраница 1
Отсутствие тушения в этаноле показывает, что в SSIP перенос заряда отсутствует. [1]
По нашему мнению, для объяснения наличия или отсутствия тушения необходимо учесть еще одно существенное дополнительное обстоятельство. Как мы указывали выше, деградация большой порции электронной энергии в энергию движения ядер исключительно малоэффективна. Электронная энергия, как хорошо известно из процессов, происходящих с возбужденными атомами, а также сложными молекулами [4], стремится сохраниться в частицах, разлетающихся после взаимодействия. Из опытов Непорента [4] следует, что флуоресцирующие ароматические соединения не испытывают никакого тушения флуоресценции в присутствии посторонних многоатомных газов даже при больших давлениях, хотя колебательная энергия при этом деградирует весьма эффективно. [2]
Несмотря на ряд бесспорных преимуществ описываемой гтодики, в числе которых авторы отмечают, помимо просто - j прямого анализа металлов, узкий контур линий флуорес -: нции, отсутствие тушения, малые взаимные влияния и воз-эжность работать без монохроматора, основными недостат - 1ми метода являются, на наш взгляд, необходимость иметь) льшие, тщательно обработанные и очищенные пробы и боль-ое время подготовки установки к анализу. Если к этому дожить относительно высокие пределы обнаружения, то пред-авляется, что предложенный способ атомизации целесооб - 1зно применять лишь в некоторых специфических случаях, вторы предполагают, что он может быть использован как 5солютный метод анализа, а также указывают на целесооб - 1зность его применения для исследования состава поверхно -: ных слоев, например, для изучения диффузии элементов из убины образца к его поверхности. Однако все эти примене - я нуждаются в дальнейшей разработке, которая до сих пор г проводилась. [3]
Прежде всего следует отметить, что все адсорбенты ведут себя одинаковым образом, что свидетельствует об идентичной природе излучения. Более того, поразительное отсутствие тушения кислородом полностью подтверждает наше предположение о том, что именно карбонильная группа является ответственной за флуоресценцию ( см. примечание на стр. [4]
Соударения второго рода и диффузия радиации сильно отзываются также и на интенсивности излучения линий, соответствующих переходу не на основной, а на какой-либо возбужденный уровень. Если несколько линий имеют общий верхний уровень, то даже при отсутствии тушения ( малые плотности тока и чистый газ), но при наличии реабсорбции последняя приводит к перераспределению интенсивности между такими линиями. Чем выше уровень возбуждения, с которого происходит соответствующий этой линии энергетический переход, тем при более высокой плотности тока и при большем давлении начинает сказываться тушение соударениями второго рода. [5]
Обнаружено три типа тушащих центров: тип А - сильное тушение независимо от типа возбуждения - наблюдается при введении примесей с 4 / - и 5 / - электронными оболочками. Тип В - сильное тушение катодолюминесценции, слабое тушение фотолюминесценции при коротковолновом УФ-воз-буждении ( 254 нм) и отсутствие тушения в случае длинноволнового УФ-возбуждения - наблюдается при введении металлов IV или VI групп. [6]
ТУШЕНИЕ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ - уменьшение выхода люминесценции за счет белызлучателъных пере-ходои из возбужденных состояний в нормальное. В простейшем случае, если вероятность тушения постоянна в течение всего времени возбужденного состояния, среднее время жизни возбужденного состояния т и выход люминесценции В пропорциональны ДРУГ ДРУГУ, причем 1 / т 1 / Т0 - q, В В0 т / Т0, где 7 - вероятность тушения ( в сек 1), В0 - выход н Т0 - время жизни в отсутствие тушения. [7]
Известно, что атом водорода кольца в а-положении по отношению к карбонильной группе наиболее способен к реакциям замещения, другими словами - наиболее подвижен. Поэтому отсутствие тушения флуоресценции для а-замещенных антрахинона, наблюдавшееся нами, могло быть приписано тому обстоятельству, что путем замещения группами NH2, ОН, СН3 в а-положении эти лабильные, реакционноспособные атомы водорода устраняются из скелета молекулы, которая делается химически более инертной. Однако против попытки такой интерпретации следует выставить то возражение, что при наличии одного заместителя в положении а остальные три положения а в двух кольцах, содержащие лабильные атомы водорода, остаются доступными химическому возбуждению. Тем не менее для всех моио-а-замещенных тушение полностью отсутствует. [8]
Экспериментальное подтверждение того, что при импульсном возбуждении фосфоров с рекомбинационной люминесценцией начальная интенсивность свечения действительно пропорциональна квадрату интенсивности возбуждения [22], явилось важной вехой в становлении современных взглядов на природу люминесценции кристаллофосфоров. Следует подчеркнуть, что здесь речь идет именно о начальной интенсивности свечения. Что же касается всей излучаемой люминофором световой энергии, то при отсутствии тушения она, естественно, остается пропорциональной поглощенной энергии, так как в противном случае был бы нарушен закон сохранения энергии. [9]
Требуются более полные данные об абсолютных квантовых эффективностях флуоресценции многих соединений, используемых в сцинтилляционных системах. Квантовая эффективность, время затухания и спектры наряду с эффективностью первичного возбуждения являются фундаментальными молекулярными параметрами, которые определяют сцинтилляционные свойства. Уместно было бы попытаться связать эти индивидуальные параметры со структурой молекул, перед тем как браться за решение более сложных проблем соотношения между сцинтилляционными свойствами и структурой. Величины ( qox) o, ( т0ж) о и спектры тесно взаимосвязаны, так как отношение ( т0ж) 0 / ( 9ож) о является временем жизни радиационного перехода из первого возбужденного п-электронного синглетного состояния в отсутствие тушения, а эта временная характеристика теоретически связана с интенсивностью соответствующей полосы поглощения. [10]