Cтраница 2
При этой реакции, которую обычно называют формолитовой реакцией, по интенсивности окраски можно приблизительно судить о количестве ароматических углеводородов в исследуемом образце. Этот метод ненадежен для количественных определений, так как на оттенок и интенсивность окраски оказывают заметное влияние несколько факторов: время стояния, интенсивность взбалтывания, концентрация кислоты и формальдегида. Кроме того, при проверке этой реакции на чистых углеводородах было замечено, что известное влияние оказывает тип присутствующих ароматических углеводородов. В частности, ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями, подобные додецилбензолу, заметно не окрашивают кислотный слой. Несмотря на указанные ограничения, этот метод весьма полезен как качественная проба на отсутствие ароматических углеводородов в нефтяных фракциях. Применяя растворы ароматических углеводородов в различных нефтяных фракциях с известной, но неодинаковой их концентрацией, авторы нашли, что во всех случаях безусловно можно обнаружить присутствие 0 1 % ароматических углеводородов. Опыт показал, что существует очень незначительная вероятность того, что какой-либо ароматический углеводород окажется не чувствительным к формолитовой реакции. [16]
Уже в этой работе Н. Д. Зелинский указывает, что не следует предполагать наличия в недрах земли безводного А1С1з, который мог бы разлагать холестерин погибших доисторических животных; по его мнению, подобное же действие могли оказать и другие минеральные вещества, обычно сопутствующие нефтяным месторождениям. Зелинский считает, что оптическую активность нефти обусловливают в основном холестерин или продукты его разложения. Однако нельзя считать холестерин единственным источником оптически деятельных веществ нефти. Зелинский [8] установил, что к источникам оптически деятельных веществ следует причислить и смоляные кислоты, так как при разложении их в присутствии хлористого алюминия получается ряд углеводородов, высококипящие фракции которых оптически активны. Оптическую деятельность нефти могут обусловливать также другие вещества растительного происхождения. Такими веществами по Н. Д. Зелинскому являются фитостерины и абиетиновая кислота. Животный холестерин и фитостерины генетически близки друг к другу. Фитостерины состоят из конденсированных, насыщенных и частично насыщенных полиметиленовых колец. Сходство химической природы наблюдается у стеринов и со смолами. В качестве представителя фи-тостеринов Н. Д. Зелинский использовал бетулин - двухатомный ненасыщенный алкоголь СаШ Оз, не содержащий ароматического ядра. Полученный из березовой коры и очищенный правовращающий бетулин в результате нагревания с А1С1з на коптящем пламени горелки давал выход 60 - 70 % жидкого конденсата, из которого можно было отогнать несколько фракций. Фракция 65 - 105 после гидрогенизации над Pt-углем при 180 не изменила своего показателя преломления ( д 1 4410), что указывало на ее насыщенный характер и отсутствие ароматических углеводородов. Во фракции 150 - 220 присутствовали ненасыщенные и ароматические углеводороды. [17]