Cтраница 3
Общая энергетическая схема состояний валентных электронов в кристаллах CoSi приведена на рис. 4, а. Кроме того, она объясняет магнитные характеристики моносилицида кобальта: отсутствие неспаренных электронов определяет малую величину магнитной восприимчивости, а ее слабый рост с температурой объясняется увеличением концентрации носителей тока ( дырок электронов) в связи с усилением степени перекрытия зон со скоростью - 4 - 10 - 4 эв / С. Наконец, приведенная схема соответствует экспериментально установленному донорному характеру атомов никеля и акцепторному - железа, частично замещающих атомы кобальта в его моносилициде. [31]
Восприимчивость солей уранила не зависит от температуры, что указывает на отсутствие неспаренных электронов. Свободный атом урана имеет замкнутый остов радона и шесть валентных электронов, два из них у иона уранила ( UO2) 2 потеряны. Эйзенштейн и Прайс [15] предположили, что оставшиеся электроны участвуют в образовании ковалентных связей с атомами кислорода. В простой модели, учитывающей только а-связь, шесть валентных электронов каждого из атомов кислорода полностью заполняют несвязывающие орбитали, образованные из 2s - и 2 -состояний. Сходным образом ведет себя и орбиталь ( 3z2 - г2), принадлежащая - состояниям. [32]
Продолжим рассказ о примечательных, во многом уникальных и вызывающих удивление свойствах гелия. Неповторяемый облик этого элемента в конечном счете определяется сочетанием таких особенностей атома, как малые размеры массы п радиуса, отсутствие неспаренных электронов в его орбите п беспримерная прочность ядра. В природе эти изотопы наблюдать невозможно из-за их короткой жизни: Не5 имеет период полураспада менее 10 - 20, Не6 - 0 85 сек. Распадаясь, Не5 излучает нейтроны, а Не0 - электроны. [33]
Измерение магнитной восприимчивости при низких температурах и данные гамма-резонансной спектроскопии подтверждают последнее предположение. Если бы ионы железа ( Ш) были изолированы друг от друга, то диамагнитное состояние никоим образом не могло быть достигнуто ввиду отсутствия дополнительных неспаренных электронов. [34]
Исследования, произведенные на координационных ( комплексных) соединениях, значительно продвинули наши познания о химич. В комплексном же соединении K3 [ Fe ( CN) 6 ] железо обнаруживает момент, свойственный лишь 1 неспаренному спину. Соединение K4 [ Fe ( CN) 6 ] вовсе лишено магнитного момента, что объясняется отсутствием неспаренных электронов. Ni 2 оказывается момент, свойственный двум неспаренным электронам, а в квадратных плоских комплексах типа K. Ni ( CN) 4 ] момент атома никеля равен нулю. Карбонил железа Fe ( CO) 5 лишен магнитного момента, что показывает, что он имеет структуру, при к-рой все 6 связей, имеющихся у атома Fe, насыщены. Магнитный момент молекулы гемоглобина, как оказалось, соответствует 5 неспаренным спинам, между тем как оксигемоглобин во всех случаях лишен магнитного момента. Это означает, что при окислении гемоглобина насыщаются все свободные валентности. [35]
![]() |
Схема влияния взаимодействия as - вг на энергию уровней ав, аРазР, of и 0Разр. [36] |
В атоме лития имеется один валентный 25-электрон. МО о в в молекуле 1Л2, несомненно, приобретает заметный р-характер. Основное состояние молекулы имеет электронную конфигурацию ( о в) 2, так как оба валентных электрона находятся на о. Отсутствие неспаренных электронов в этой молекуле доказано экспериментально. Поскольку на - связывающей МО находятся два электрона, а разрыхляющая МО не занята, в L z имеется одна чистая связь. Длина этой связи равна 2 67 А. [37]
Соединения, содержащие парамагнитные ионы, обнаруживают парамагнитные свойства, причем с ростом ионности связей в кристаллической решетке парамагнетизм усиливается. При образовании химических связей посредством перекрывания неспаренных электронов парамагнетизм атомов ослабляется и может вообще настолько уменьшиться, что вещество начнет проявлять диамагнитные свойства. Например, газообразные атомы Na ( 3s) и С1 ( 3s23p5) парамагнитны, так как имеют по одному неспаренному электрону, а газообразные молекулы Naj и С 2 диамагнитны, поскольку при образовании неполярной связи происходит спаривание электронов. Диамагнетизм присущ жидким и кристаллическим хлору и натрию. В то же время ионы Na ( 3s) и Cl - ( 3s23p6) диамагнитны из-за отсутствия неспаренных электронов, и диамагнетизм сохраняется у NaCl в растворе и кристалле. [38]