Отсутствие - энергия - активация
Cтраница 1
Отсутствие энергии активации при температурах ниже-75 С может быть объяснено преобладанием при низких температурах ионно-молекулярных реакций, которые часто идут без энергии активации. [1]
 |
Схематическое изображение карбониевого иона с двумя симметрично расположенными зарядами и происходящего отсюда синартети-ческого иона, имеющего плоскость симметрии, например иона норборнилия. [2] |
Такая величина скорости, очевидно, означает отсутствие энергии активации и соответствует не чему иному, как частоте колебаний связей. [3]
Существующие теории ионно-молекулнрных реакций не учитывают близкодействующих сил, поэтому экспериментальный факт отсутствия энергии активации у подавляющего большинства экзотермических ионно-молеку-лярных реакций с переходом тяжелых частиц, строго говоря, остается явлением, еще требующим серьезного теоретического обоснования, том более, что среди сотен изученных к настоящему времени ионно-молекулярных реакций с переходом тяжелых частиц наблюдалось несколько таких, в которых была найдена небольшая энергия активации. Так, Гизе [297] нашел, что реакция 0 N2 NO N 25 ккол идет с энергией активации - - 5 ккал. [4]
В случае резонансной перезарядки речь идет о туннельном переходе электрона, и поэтому отсутствие энергии активации теоретически понятно. [5]
Активированная адсорбция отличается от обычной ( неактивированной) адсорбции характером кинетики, При отсутствии энергии активации адсорбция протекает очень быстро, так что равновесие между адсорбатом и газовой фазой устанавливается практически мгновенно. Чем ниже температура, тем быстрее устанавливается равновесие. В случае же активированной адсорбции равновесие устанавливается медленно. Адсорбция протекает с измеримой скоростью, и притом тем быстрее, чем выше температура. В этом случае нагревание ускоряет адсорбцию. [6]
Отсутствие энергии активации в рамках модели Хориучи-Поляни означает отсутствие барьера для туннелирования протона; протон ( или другое изотопное ядро) переходит в конечное состояние с вероятностью, равной единице. [7]
Казалось бы, такая реакция должна осуществляться при каждом соударении. Опыт подтверждает отсутствие энергии активации при рекомбинации; однако существует другое обстоятельство, тормозящее их быстрое завершение. [8]
Если при облучении кристалла мономера поли-меризуется ограниченное количество заготовок, которое зависит от температуры, то начальная скорость полимеризации должна зависеть от температуры, так как изменяются либо концентрация, либо размеры таких заготовок. Как в таком случае следует понимать отсутствие энергии активации полимеризации. [9]
В работах, выполненных в лаборатории В. Л. Тальрозе, было показано [12], что ионно-молекулярные органические реакции могут происходить не только в жидкой, но и в газовой фазе. Установлено фундаментальное свойство таких реакции с переходом водорода, а именно: отсутствие энергии активации. Это обусловливает большую роль рюнно-молекулярных реакций в химии высоких энергий, в радиационной химии, химии и фотохимии плазмы, химии высоких температур, космохимии. [10]
В работах, выполненных в лаборатории В. Л. Тальрозе, было показано [12], что ионно-молекулярные органические реакции могут происходить не только в жидкой, но и в газовой фазе. Установлено фундаментальное свойство таких реакций с переходом водорода, а именно: отсутствие энергии активации. Это обусловливает большую роль ионно-молекулярных реакций в химии высоких энергий, в радиационной химии, химии и фотохимии плазмы, химии высоких температур, космохимии. В ходе исследования ионно-молекулярных реакций был открыт устойчивый ион метония СЩ. [11]
Такие измерения были проведены, и полученные с их учетом окончательные результаты представлены на рис. 6.4.12. С уменьшением температуры подвижность носителей возрастает; отсутствие энергии активации указывает на несущественность перескоков между цепями. [13]
В заключение отметим, что количественный материал, собранный в настоящей книге, получен в десятках тысячах весьма сложных экспериментов, проведенных во всем мире за относительно короткий период, примерно за 25 лет. До этого периода не было не только таких данных, но не были известны, скажем, ионно-молекулярные реакции с переходом тяжелых частиц для органических молекул; не была известна распространенность отсутствия энергии активации в ионно-молекулярных реакциях. Не были известны не только количественные, но и качественные особенности ионно-молекулярного канала превращений в ионосфере, в радиационной химии. [14]
Основные научные работы связаны с изучением кинетики химических реакций, протекающих под действием различных физических факторов, особенно излучений, и с применением физических методов исследования в химии, в частности масс-спектрометрии для исследования реакций свободных радикалов и ионов. Показал ( 1959), что отсутствие энергии активации - основная черта ионно-молекулярных реакций, за исключением тех, которые протекают с изменением орбитальной симметрии. [15]
Страницы: 1 2