Отсутствие - деполяризатор
Cтраница 2
Емкостная составляющая токов вычиталась графически на основании полярограмм, полученных в отсутствие деполяризаторов. Кислород удаляли из растворов продуванием мелких пузырьков чистого азота, содержащего менее 0 0005 % кислорода. [16]
В таком случае величина скрытого предельного тока определяется разностью предельного тока Охх в отсутствие деполяризатора Ох2 и в его присутствии. [17]
Для объяснения наблюдаемого эффекта необходимо учитывать не только процессы взаимодействия молекул растворителя с деполяризатором, но и процессы, протекающие в системе растворителей в отсутствие деполяризатора. Данные [19] об отклонении плотности и мольного объема изученных смесей от аддитивности, а экспериментальной изотермы вязкости - от рассчитанной в условиях отсутствия взаимодействия между компонентами бинарной смеси и имеющиеся в литературе [20, 21] спектральные и виско-зиметрические данные об указанных выше смесях растворителей позволяют сделать следующие выводы. В смесях метанола с неполярными растворителями ( бензол, диоксан) происходит разрушение ассоциатов спирта и возникновение смешанных ассо-циатов по мере увеличения доли неполярного растворителя. В системах метанол - бутанол и ДМФ - бензол заметных ассоциативных изменений не происходит. Образование ассоциатов, конкурируя с сольватацией молекул деполяризатора, отражается на диффузии молекул в смешанном растворителе. [18]
 |
Поляризационные кривые при электровосстановлении щавелевой кислоты. [19] |
Были сняты также поляризационные кривые на катодах из платины, меди, никеля и нержавею-щей стали, на которых глиоксиловую кислоту получить, однако, не удалось. Все они резко отличаются от кривых, полученных на катодах из свинца и его амальгамы и напоминают по Своему типу поляризационные кривые для выделения водорода и других газов в случае отсутствия деполяризаторов и каких-либо вторичных химических процессов. [20]
Если следовать этой гипотезе, то можно предполагать, что анодный процесс должен проходить через стадию первичного образования перекиси водорода. Все же из-за весьма значительной концентрации анионов серной кислоты и малой, активности Н2О в прианодных слоях скорость образования Н2О2 должна быть очень - незначительной. Вследствие этого потенциал р2 реакции образования перекиси водорода сдвинут в положительную сторону. Если же учесть далее, что при отсутствии деполяризатора перекись водорода быстро разлагается ( на воду и кислород), то можно сделать вывод, что ничтожные количества Н2О2, которые образуются здесь, не успевают оказать заметного окисляющего действия. [21]
Все же подобный механизм разряда в рассматриваемых условиях маловероятен. Из-за весьма значительной концентрации анионов серной кислоты и уменьшения концентрации Н2О в ярианодных слоях скорость образования Н2О2 должна быть весьма Незначительной. Вследствие этого потенциал ф2 реакции образования перекиси водорода сдвинут в положительную сторону. Если же учесть далее, что при отсутствии деполяризатора перекись водорода быстро разлагается ( на воду и кислород), то можно сделать вывод, что ничтожные количества Н202, которые образуются здесь, не успевают оказать заметного окисляющего действия. [22]
 |
Зависимость тока максимума для 0 001 н. раствора Hg2 ( NO3 2 от логарифма концентрации постороннего электролита ( КМОз при разных скоростях течения ртути в капилляре. [23] |
Он показал, что учет конвективного тока, обусловленного движением поверхности, в работах Штаккельберга является правильным. Однако наличие конвективного тока само по себе еще не объясняет появления максимумов. Прежде всего для замыкания токов в объеме раствора совеем не нужно деполяризатора, достаточно электропроводности раствора. Поэтому, как следует из теории А. Н. Фрумкина и Левича43 и как было экспериментально показано Т. И. Поповой и Крюковой80, максимумопределяющие движения поверхности ртути могут возникать и в отсутствие деполяризатора, если созданы условия для поддержания электрического поля. [24]
Страницы: 1 2