Электростатическое отталкивание

Cтраница 1

Электростатическое отталкивание, так сильно проявляющееся при восстановлении анионов на отрицательно заряженной поверхности, должно было бы в равной мере сказываться и при восстановлении катионов на положительно заряженной поверхности. Однако до сих пор, кроме констатации малости тока обмена между ионами Bi3 в водном растворе и амальгамой Bi [38], повидимому, не имеется результатов, которые подтверждали бы этот вывод. Причина этого заключается в высокой адсор-бируемости анионов на поверхности металлических электродов. Присутствие адсорбированных анионов облегчает приближение катионов и протекание реакции их восстановления [40, 38, 21], что затрудняет обнаружение эффекта отталкивания. [1]

Электростатическое отталкивание между отрицательно заряженными карбоксильными группами к анионе малешшвой кислоты, вероятно, является наиболее важным влиянием, так как отрицательно заряженные атомы кислорода много ближе друг к другу, чем в поно фумаровон кислоты. [2]

Радиусы анионов3, А. [3]

Электростатическое отталкивание четырех пар электронов, расположенных вокруг центрального ядра ( независимо от того, участвуют ли они в образовании связи или нет), становится меньше, если они принимают тетраэдрическую конфигурацию. Подобным же образом две пары электронов должны приводить к линейной структуре, а шесть пар к октаэдрической. Структура с двойными связями типа Н2ССН2 в соответствии с электростатической теорией должна бы иметь углы между связями - 120; в то же время теории валентных связей и молекулярных орбит указывают, что молекула может быть плоской. Эти три теории приводят в общем к близким стереохимическим выводам для непереходных элементов. Чем меньше отталкивание электронных пар, тем меньше должны быть углы между связями. Следует ожидать, что это отталкивание возрастает в ряду: связывающая-связывающая связывающая-несвязывающая несвязывающая-несвязывающая орбитали. Если электроотрицательность центрального атома низка и связывающие электроны находятся далеко от него, то отталкивание в случае взаимодействия связывающих орбиталей еще более уменьшается. Эта теория объясняет некоторые заметные различия в углах связей, наблюдаемые на практике во многих органических и неорганических соединениях. [4]

Электростатическое отталкивание анионов от поверхности катода не только приводит к сдвигу волн их восстановления в сторону отрицательных потенциалов, но и часто вызывает появление спадов на участке подъема волн или на площадках предельного тока. Это интересное явление было обнаружено Т. А. Крюковой [555] на волне восстановления аниона персульфата: с ростом катодной поляризации при потенциалах, отрицательнее - 0 5 s, предельный ток начинает уменьшаться, достигает минимального значения при потенциале около - 1 0 в и при дальнейшем увеличении катодного потенциала вновь повышается вплоть до уровня диффузионного. При увеличении концентрации индифферентного электролита минимум на площадке предельного тока становится менее глубоким, а при достаточно высокой концентрации индифферентного электролита полностью исчезает. Появление спада на волнах восстановления анионов было количественно объяснено А. Н. Фрумкиным и Г. М. Флорианович [554]; они показали, что спад обусловлен уменьшением скорости электродного процесса вследствие падения приэлектродной концентрации анионов при увеличении - вблизи точки нулевого заряда - отрицательного заряда поверхности ртути. Было показано [554], что учет изменения приэлектродной концентрации по ( 97) с использованием величин - потенциала, рассчитанных по уравнению Багоцкого [597], позволяет при правильном выборе констант получить теоретические кривые, передающие форму наблюдаемых полярограмм. Устранение минимумов при увеличении концентрации индифферентного электролита или при введении в раствор поливалентных катионов обусловлено уменьшением абсолютной величины отрицательного г) 1-потенциала. [5]

Электростатическое отталкивание диффузных частей двойных электрических слоев по Дерягину ( иоино-электростатическая еостаз-ляющая расклинивающего давления), представляет собой термодинамический фактор агрегативной устойчивости дисперсных систем. Подробно этот фактор будет рассмотрен в § 4 данной главы. [6]

Электростатическое отталкивание неподеленных электронных пар и отрицательный индуктивный эффект изменяют высоту энергетического барьера инверсии в одном направлении, так что не представляется возможным оценить вклад каждого эффекта в увеличение барьера инверсии. Поэтому некоторые авторы отрицают влияние индуктивного эффекта на высоту барьера инверсии и объясняют повышение барьера инверсии отталкиванием неподеленных электронных пар. Так, Дьюар [31] объясняет это следующим образом. Но так как в азиридине есть электроотрицательный атом азота, то уменьшение высоты его энергетического барьера инверсии происходит вследствие отрицательного индуктивного эффекта азота. Поэтому электроотрицательные атомы должны поникать барьер инверсии, тогда как они его повышают. Следовательно, повышение барьера инверсии происходит не из-за отрица - тельного индуктивного эффекта. [7]

Чтобы электростатическое отталкивание между несвязывающими электронами и ли-гандами было минимальным, й г-орбиталь должна иметь больше электронов, чем д - - орбиталь. [8]

Энергия электростатического отталкивания невелика и составляет ке более 10 % от энергии электростатического притяжения. [9]

Вследствие электростатического отталкивания цепь Стремится распрямиться, тогда как в результате теплового движения она стремится свернуться. [10]

Вследствие электростатического отталкивания цепь Стремится распрямиться, тогда как в результате теплового движения она стремится свернуться. При добавлении к поликислотам щелочей для каждого - значения рН устанавливается равновесие между электростатическим отталкиванием и тепловым движением, соответствующее определенной форме молекулы. По мере увеличения степени диссоциации молекулы принимают все промежуточные Коиформации от свернутого клубка до вытянутой палочки, вследствие чего с повышением рН удельная вязкость раствора пеликно лоты возрастает в сотни и тысячи раз. Такое резкое увеличение Вязкости раствора объясняется, во-первых, распрямлением цепи и, no - вторых, взаимодействием распрямленных цепей друг с другом. Очевидно, что это взаимодействие должно быть тем больше, чем больше концентрация раствора. [11]

Увеличение электростатического отталкивания приводит к повышению устойчивости коллоидного раствора. [12]

Вследствие электростатического отталкивания адсорбция поверхностно-активных катионов затрудняется с увеличением положительного потенциала. Для поверхностно-активных анионов то же самое имеет место при увеличении отрицательного потенциала. Потенциал, при котором происходит слияние кривых, является потенциалом десорбции поверхностно-активного вещества. [13]

Величина электростатического отталкивания между катионами Fe и Fe в вакууме на расстоянии 2 8 А уменьшается более чем в три раза, если между ними находится один хлоридный анион. [14]

Уменьшение электростатического отталкивания между реагентами, очевидно, связано с ионным потенциалом ионов-активаторов, и следует ожидать, что эффективность их будет тем больше, чем меньше их размер и чем больше заряд. Принято считать, что эти ионы действуют путем образования внешнесферных комплексов с реагентами, что способствует сближению между последними. [15]

Страницы: 1 2 3 4