Cтраница 2
Каталитическое восстановление хлорнитросоединений осложнено возможностью побочной реакции дегалогенирования. Поэтому катализаторы и условия реакции должны обеспечивать восстановление нитрогруппы без отщепления атомов галогена. [16]
Связь С - Х в комплексе алкилгалогенида с хлоридом алюминия может поляризоваться настолько, что образуются карбокатионы. Это характерно для третичных и, в меньшей степени, для вторичных галогенидов, которые при отщеплении атома галогена превращаются в сравнительно устойчивый третичный карбокатион, который впоследствии выступает как электрофил в реакции с бензольным ядром. [17]
Пик молекулярного иона или очень слабый, или отсутствует совсем; основной пик обусловлен ионом алкильного радикала. В этом смысле они напоминают хлорфторэтаны, которые были рассмотрены выше. Наблюдаются перегруппировочные пики, отвечающие отщеплению атома галогена и окиси углерода от молекулярного иона. [18]
Повышенная реакционная способность в-галоидсульфидов проявляется в большой скорости гидролиза и алкоголиза и в других реакциях замещения, о которых будет сказано в соответствующих разделах. Найдено, например, что в-хлорсульфиды гидролизуются в 10 000 раз быстрее соответствующих хлорэфиров. Именно благодаря возможности образования эписульфониевого иона облегчается анионоидное отщепление атома галогена. [19]
Ацетоны, содержащие одновременно хлор и фтор, обнаруживают очень близкие ма. Пик молекулярного иона или очень слабый, или отсутствует совсем; основной пик обусловлен ионом алкильного радикала. В этом смысле они напоминают хлорфторэтаны, которые были рассмотрены выше. Наблюдаются перегруппировочные пики, отвечающие отщеплению атома галогена и окиси: углерода от молекулярного иона. [20]
В настоящее время наиболее серьезная проблема при получении полимеров реакцией сочетания - жесткое структурное ограничение, налагаемое на перфторалкиленовые группы, связывающие триазиновые циклы; это обусловлено либо трудностями синтеза, либо изменениями реакционной способности при изменении структуры исходных соединений. Как уже отмечалось, для получения хорошего эластомера необходима мостиковая группа, состоящая по крайней мере из пяти атомов углерода. Эта мостиковая группа для достижения оптимальной термостабильности должна представлять собой неразветвленную цепь, так как структурные исследования, проведенные на других фторполимерах, показали, что разветвления являются слабыми местами в цепи. Сочетание двух триазиновых циклов в результате отщепления псевдобензильных атомов галогенов ограничивает нормальную цепь между кольцами лишь двумя атомами углерода, вследствие чего полимер не обладает свойствами эластомера; материалы, полученные таким путем, были похожи на кожу: они не обладали эластичностью при комнатной температуре. [21]