Отщепление - нитрозогруппа
Cтраница 1
Отщепление нитрозогруппы от нитронитрозаминов во всех случаях удастся осуществить действием дымящей соляной кислоты. [1]
Эта перегруппировка заключается в первоначальном отщеплении нитрозогруппы с последующим С-нитрозированием в - положение бензольного кольца, то есть относится к числу межмолекулярных перегруппировок. [2]
Наиболее характерные реакции нитр-озаминов состоят в отщеплении нитрозогруппы и в ее восстановлении в аминогруппу. При действии концентрированной серной кислоты а нитрозамины образуются азотистая кислота и соответствующий вторичный амин. Эта реакция находит применение для качественного определения нитроз-аминов, так как выделяющуюся азотистую кислоту легко обнаружить по реакции с фенолом. [3]
Наиболее характерные реакции нитрюзаминов состоят в отщеплении нитрозогруппы и в ее восстановлении в аминогруппу. [4]
Наиболее характерные реакции нитрозаминов состоят в отщеплении нитрозогруппы и в ее восстановлении в аминогруппу. При действии концентрированной серной кислоты иа нитрозамины образуются азотистая кислота и соответствующий вторичный амин. Эта реакция находит применение для качественного определения нитроз-аминов, так как выделяющуюся азотистую кислоту легко обнаружить по реакции с фенолом. [5]
Реакция нитрозосоединений с дифениламином также обусловлена легкостью отщепления нитрозогруппы с образованием окислов азота. Раствор дифениламина в серной кислоте часто применяется в качестве реактива для обнаружения нитритов и нитратов. [6]
При исследовании реакции денитрозирования жирноароматических нитрозоаминов было показано, что анионы СГ и Вг - оказывают нуклео-фильное содействие денитрозированию [109, 110], способствуя отщеплению нитрозогруппы. Таким образом, в зависимости от нуклеофильности ароматической системы, с одной стороны, и нуклеофильности частиц растворителя, способствующих денитрозированию, с другой, нитрозоний-катион при распаде соли нитрозоамина мигрирует в кольцо или связывается растворителем. [7]
 |
Кинетика термолиза бензофуроксанов в газовой фазе. [8] |
У бензофуроксанов связь C-NO в промежуточном динитрозосоединении упрочняется благодаря сопряжению нитрозогруппы с бензольным кольцом. Поэтому лимитирующей стадией термораспада бензофуроксанов должно быть отщепление нитрозогруппы. Поскольку прочность связи C-NO определяется главным образом влиянием бензольного кольца и соседней иитрозогруппы, то влияние заместителей в бензольном кольце отходит на второй план, что видно из табл. 12 г. По данным авторов работы [562], константы скорости термолиза изученных бензофуроксанов в 27 раз меньше, чем у метилнитрофуроксана и в 55 раз больше, чем у самого стойкого из диалкилзамещенных фуроксанов - те тр а мети л енф урок-сана. [9]
При взаимодействии фенилгидразина с нитрозометилуретаиом происходит отщепление карбэтоксильной группы, при реакции же с иитрозофенилуретаном наблюдается отщепление нитрозогруппы - При смешении нитрозофенилуретана с фенилгидразином происходит разогревание, но ие заметно выделения газов, которое наступает только при дальнейшем нагревании. [10]
Нитрозотриазены относительно легко отщепляют нитрозо-группу. При действии хлористого водорода или смеси фтористого водорода с трехфтористым бором на N-нитрозотриазены в абсолютном эфире происходит количественное отщепление нитрозогруппы и образование устойчивых при этой температуре желтых солей триазенов. Метиламин, диметиламин и этилат калия в эфирном растворе также практически количественно отщепляет нитрозогруппу. [11]
Применение концентрированной серной кислоты для получения соответствующих вторичных аминов из нитрозаминов имеет ограниченный характер. При этом после упаривания смеси и удаления таким образом избытка кислоты остается солянокислая соль вторичного аминаш. Во избежание побочных реакций, вследствие выделения свободной азотистой кислоты, часто целесообразно прибавление небольшого количества реактива, способного быстро связывать эту кислоту. В особенности это рекомендуется в случае алкиларилнитрозаминов. Менее часто применяется отщепление нитрозогруппы нагреванием со смесью соляной кислоты и спирта или же действием цинковой пыли и теплой соляной кислотыш. [12]
Страницы: 1