Cтраница 1
![]() |
Спектры ПМР медазепама. [1] |
Отщепление радикала H2CN от молекулярного ион-радикала приводит к ионам Ф2, дающим в спектрах весьма интенсивные пики. Дальнейший распад ионов Фх и Ф2 сопровождается отщеплением окиси углерода и атома водорода. [2]
Для отщепления более тяжелых радикалов требуется более высокая температура. В хлороформе реакция проходит медленно, гораздо лучше в бензоле или толуоле при температуре их кипения. Легче всего иодирование этих соединений проходит в кипящем ксилоле. [3]
Веддерберна об отщеплении радикала. [4]
Кз, происходит отщепление радикалов R2 и Кз с образованием кислородсодержащих ионов ( М - R2) и ( М - R3) - Значения интенсивностей пиков ионов ( М - Ri), ( M - R2), ( M - R3) в масс-спектрах третичных спиртов зависят от числа углеродных атомов в R, R. Вероятность отщепления от молекулярного иона наиболее тяжелого радикала Ri в 1 5 - 4 раза превосходит вероятность отрыва менее тяжелого R2, представленного этиль-ной пли пропильной группой. [5]
Еще легче происходит отщепление перфторвинильных радикалов. [6]
В масс-спектре 5-метокоинафтохинона отщепление формального радикала от молекулярного иона дает ион с т / в 159, который представляется в виде проторированного нафтсхинона. [7]
В обоих случаях реакции протекают с отщеплением радикалов C6HS - и дальнейшим превращением их в бензол за счет водорода растворителя и образованием хлорида фенилртути. [8]
Можно далее предположить, что малая вероятность отщепления радикала обусловлена сложной структурой переходного комплекса в этом случае и его более сложной перестройкой. [9]
Как показывает сравнение масс-спектров пропил - и изопропил-нонилсульфидов отщепление разветвленного радикала более вероятно. Большую вероятность в последнем случае имеет и отщепление длинного алкильного радикала, вероятно, вследствие большей легкости локализации заряда на серусодержащем осколке с разветвленной алкильной цепью. [10]
Наряду с этим процессом при диссоциативной ионизации молекул третичных спиртов происходит отщепление радикалов R и R с образованием кислородсодержащих ионов ( М - R) и ( М - R) - Значения интенсивностей пиков ионов ( М - R), ( М - R), ( М - R) в масс-спектрах третичных спиртов С. [11]
Nil / верен также аналог классической теоремы Веддербер-на - Мальцева об отщеплении радикала и сопряженности полупростых факторов. [12]
При крекинге больших молекул первичный распад заключается, вероятно, не в отщеплении радикала СН3, а сперва в расщеплении всей молекулы на сравнительно крупные осколки. Непосредственное отщепление атомарного водорода Н маловероятно, так как связь С - Н прочнее связи С-С ( стр. [13]
Отсюда был сделан вывод, что ионы С4Н4О, которые затем разлагаются с отщеплением радикала СНО, не могут иметь структуры фурана. Это заключение не зависит от того, каким образом отщепляется СО, и изотопные методы не привлекались для выяснения этого вопроса. Пайркл [115] подверг также критике и другие выводы о структуре, основанные на сходстве направлений реакций разложения. Было достигнуто согласие в том, что при сравнении осколочного иона с молекулярным ионом ( разд. V, А) следует предполагать, что последний не претерпевает перегруппировок. Однако Браун и Грин [116] предложили другой путь распада б и сделали вывод о том, что заключение Пайркла о фураноподобной структуре иона неверно. [14]
Действие электрофильных или нуклеофильных реагентов на оловоорганические соединения с заместителями у а-углеродного атома приводит к отщеплению замещенных радикалов. Однако если функциональные группы находятся у р-углеродного атома или дальше, то они легко вступают в характерные для них реакции, в то время как остальная часть молекулы остается незатронутой. [15]