Отщепление - метильный радикал
Cтраница 1
Отщепление метильных радикалов от кремния не является специфической реакцией треххлористого галлия по отношению к ме-тилсилоксанам. [1]
При гидрогенизации 3-метилфенантрена происходит отщепление метильного радикала и образуется фенантрен, который реагирует по изображенной выше схеме, так как в составе гидрогенизатов 3-метилфенантрена идентифицированы аналогичные углеводороды, как и в случае гидрогенизации фенантрена. [2]
При высоких температурах может происходить отщепление метильного радикала от изопропильной группы, в результате чего образуется заметное количество метана. Перестройка оставшегося третичного радикала может привести к расщеплению цепи. Возможно также диспропорционирование изопропильной группы, что приводит к разрыву цепи и образованию фенильных и изо-пропилиденовых концевых групп. [3]
Экспериментальные данные по термокаталитическим превращениям церезина говорят как будто бы о том, что при этом не происходит отщепления метильных радикалов и образования метановых углеводородов нормального строения. Очевидно, что такой вывод совершенно справедлив только для случая превращения чистого церезина. В самом деле, изомеризация разветвленных углеводородов в нормальные при относительно низких температурах термокатализа маловероятна. Для отщеиления же метильных групп в системе должен находиться избыточный водород. [4]
По-видимому, в процессе термического дегидрирования в первую очередь сравнительно легко отщепляется подвижный атом водорода у третичного углеродного атома, в то время как отщепление метильного радикала от третичного углеродного атома, связанного еще двумя другими метальными радикалами затруднено. [5]
Реакционная способность полиметилбензолов возрастает по мере накопления метильных групп. Отщепление метильных радикалов сопровождается реакциями изомеризации и диспро-порционирования. С образуется равновесная смесь изомерных ксилолов, причем часть исходного ксилола диспропорционирует с образованием толуола и три-метил бензолов. Мезитилен и псевдокумол дают ксилолы и толуол, но не бензол. Имеется также некоторая тенденция к соединению осколков СН. С получаются в малых количествах. Алкилнафта-лины крекируются в основном аналогично гомологам бензола. Метилнафталины довольно устойчивы; ягрети-бутил - и амилнафта-лины обладают значительно меньшей устойчивостью; все эти соединения образуют при крекинге нафталин. Поступающие в продажу дистилляты каталитического крекинга обычно богаты метил-нафталинами. Циклоалкиларильные соединения с конденсированными ядрами, например, гидринден и тетрагидронафталин, тоже крекируются легко и дают бензол и его замещенные производные. [6]
Энергия, необходимая для этого расщепления, относительно мала и поэтому ионы ( 3) и ( 4) образуются с большей частотой. Особенно неблагоприятны энергетические условия для отщепления метильного радикала. Поэтому, если позволяет строение молекулы, то протекают в основном такие реакции распада, при которых метальные радикалы не образуются. [7]
Энергия, необходимая для этого расщепления, относительно мала и поэтому ионы ( 3) и ( 4) образуются с большей частотой. Особенно неблагоприятны энергетические - условия для отщепления метильного радикала. Поэтому, если позволяет строение молекулы, то протекают в основном такие реакции распада, при которых метальные радикалы не образуются. [8]
Чарлзби получил свои данные из измерений дозы, требующейся для гелеобразования в силиконовых жидкостях; данные Бюхе получены из измерений скорости увеличения молекулярного веса силиконовых жидкостей до гелеобразования. На одну пару ионов приходится образование приблизительно одной поперечной связи, причем представляется естественным предположить, что образование поперечных связей происходит главным образом за счет начального отщепления метильного радикала, который при этом отрывает соседний атом водорода или соседнюю метильную группу, оставляя два соседних радикала цепи. Эти радикалы могут потом-рекомбинировать. Однако в таком объяснении имеется определенное затруднение, так как принятая схема требует, чтобы на одну поперечную связь выделялась по крайней мере одна газовая молекула или около трех молекул на 100 эв; однако выше указывалось ( стр. Зисман и Бопп определили выход газообразных веществ равным всего 0 6 молекулы на 100 эв. Наиболее правдоподобное объяснение заключается в том, что оценка этой величины занижена, возможно, из-за недостаточного извлечения газа из облученного образца. [9]
 |
Зависимость деструкции полиэтилен-терефталата от времени при различном содержании в нем влаги.| Зависимость деструкции по-лиэтилентетрафталата от температуры. [10] |
Разрыв связи кремний-кислород начинается при 300 С и протекает очень интенсивно при 400 С. Из графика зависимости деструкции полидиметилсилоксана от температуры в присутствии воздуха ( рис. 24) видно, что скорость распада при температуре ниже 250 СС достаточно мала и заметно возрастает при температуре выше 300 С. Потеря в весе при этой температуре больше, чем потеря в весе, соответствующая отщеплению метильных радикалов; это объясняется разрывом связей кремний-кислород. [11]
Страницы: 1