Cтраница 4
Затем экспериментально было обнаружено, что в течение индукционного периода в реакционной системе происходит выделение газообразного формальдегида. По новой схеме параллельно с образованием полимерных цепей происходит их деполимеризация с образованием мономерного формальдегида до накопления равновесной концентрации последнего. До этого момента в системе присутствуют только растворимые олигомеры полиоксиметилена, так как равновесие сдвинуто в сторону, деполимеризации и скорость отщепления формальдегида выше скорости присоединения молекул триоксана. [46]
В мерную колбу емкостью 100 мл точно отвешивают около 4 мг образца, растворяют навеску в 20 мл 95 % - ного этилового спирта и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Добавляют по 5 капель раствора хромотроповой кислоты, а затем по 4 мл концентрированной серной кислоты. После нагревания колбы переносят в баню со льдом и доводят объемы, растворов до метки дистиллированной водой. Измеряют коэффициенты пропускания этих растворов при 570 нм, сопоставляя с холостыми пробами в одинаковых условиях, и с помощью калибровочного графика ( см. пример 9) определяют количество формальдегида в ка Ждой колбе. Если результаты в двух пробах из трех совпадут, отщепление формальдегида считают полным. В противном случае проводят анализ с более продолжительными периодами нагревания. [47]
Стойкость изделий к кислым жидкостям определяют следующим образом. Отпрессованное изделие промывают теплой водой с мылом, ополаскивают дистиллированной водой, заполняют его на 3 / 4 объема кипящим 1 % - ным раствором уксусной кислоты, накрывают стеклом и оставляют на 2 часа при нормальной комнатной температуре. Затем сливают раствор и подвергают изделие осмотру. Раствор должен быть бесцветным, прозрачным, без осадка и постороннего запаха. Отщепление формальдегида определяют иодо-метрическим способом, пользуясь уксуснокислой вытяжкой, полученной при испытании изделий на стойкость к кислым жидкостям. После 10-минутного воздействия на уксуснокислую вытяжку раствором иода в щелочной среде добавляют серную кислоту и иод оттитровывают гипосульфитом. Степень отщепления формальдегида определяют по разности в количестве гипосульфита, израсходованного на контрольный и рабочий опыты. [48]
В составе продуктов второй стадии промышленного процесса получения изопрена ( температура 370 - 380 С) также отсутствует МВД. Из трех изоамиленовых спиртов в катализате обнаружен только самый стабильный изомер - ИПЭС. Установлено также, что при дегидратации МВД над катализаторами КСД и КДВ-15 в условиях технического процесса выход изопрена ниже, чем при расщеплении ДМД. Если МВД используется в качестве исходного сырья, то образованию изопрена в результате его дегидратации предшествует стадия сорбции гликоля на поверхности твердого контакта. В то же время при разложении ДМД гликоль образуется непосредственно на кислых активных центрах катализатора. Таким образом, сопоставление результатов этих экспериментов не вполне корректно. Однако не исключена вероятность того, что ИПЭС образуется непосредственно из ДМД в результате отщепления формальдегида и является единственным промежуточным продуктом в рассматриваемом процессе. [49]