Cтраница 3
Многие из них не разделяли предложенный Фурье принцип распределения богатств в фаланстере ( 4 / i2 - на капитал, 5 / 12 - на труд и 3 / 12 - на талант), считая неправомерным передачу какой-либо части дохода капиталу. Им казалась также несбыточной мысль, чтобы предлагаемый Фурье и Оуэном социалистич. [31]
Проблему предсказания коэффициентов активности в многокомпонентных системах в настоящее время нельзя решить строго теоретически. Поэтому в литературе неоднократно предпринимались попытки использовать различного рода феноменологические уравнения для предсказания изменения коэффициента активности электролита в присутствии другого электролита, введенного в водный раствор. Подробное рассмотрение термодинамики бинарных смесей электролитов проводится, в частности, Харнедом и Оуэном ( см. [71], гл. [32]
Исторически оно связано с идеями о единстве плана строения организмов и о существовании прототипа растений ( прарас-тение) и животных ( праживотное), к-рые предлагал И. В. Гете еще в кон. Концепция Оуэна, основанная на сопоставлении общих признаков, свойственных скелету разл. Изучение реальных скелетов должно идти, по Оуэну, путем нахождения частей, гомологичных универсальному А. Исходя из этого Оуэн рассматривал как конечности, так и череп в качестве видоизменений одного или неск. Само понятие гомологии было введено Оуэном и противопоставлено им аналогии. [33]
Причины повышения частоты в случае транс-формы требуют дополнительного изучения. Оки предполагает, что в цис-форме мономерной группы СООН существует внутримолекулярная водородная связь и что разрыв этой связи приводит к повышению частоты, когда карбонильная группа не ассоциирована и находится в транс-положении. Валентные углы при водородной связи в с-форме мономеров должны быть очень небольшими, и учитывая это, трудно объяснить образование таких сильных связей, которым соответствовало бы смещение vCO на величину, достигающую 30 см-1. Однако нужно признать, что в случае цис - и транс-форм азотистой кислоты наблюдаются аналогичные различия между vNO, и при этом значение vOH ас-формы заметно меньше, чем для трансформы. Если у мономеров карбоновых кислот действительно осуществляется внутримолекулярная связь в группе СООН, то следует соблюдать особую осторожность при оценке относительной силы межмолекулярных водородных связей с участием группы СООН, основанной на измерениях AvCO и AvOH. Возможны два объяснения различий между цис - и транс-формами. Согласно первому из них, предполагается, что наличие атома кислорода в а-положении приводит к эффекту поля, аналогичному случаю атома галогена в а-положении. Это, однако, очень маловероятно, так как пониженное значение vOH для транс-формы свидетельствует о замкнутой конфигурации, для которой невозможна поворотная изомерия. Альтернативное объяснение в соответствии с аргументами, выдвинутыми Оуэном и Шеппардом [51], состоит в том, что между неподеленными парами электронов двух атомов кислорода группы СООН в транс-форме имеется значительное взаимодействие. Это означает, что в случае шести-членных циклических лактонов ( транс-конфигурация) следует ожидать значительно большей величины карбонильной частоты, чем в случае сложных эфиров с открытой цепью ( ыс-конфигурация), что не наблюдается в действительности. В итоге более вероятным представляется объяснение, предложенное Оки, несмотря на довольно неправдоподобные значения валентных углов при водородной связи. [34]