Быстрое охлаждение - жидкость
Cтраница 2
Уподобляя аморфное тело жидкости и рассматривая его как переохлажденную жидкость, оцепеневшую из-за очень большой вязкости, следует помнить, что в отличке от жидкостей в аморфном веществе обмен местами между соседними частицами практически не происходит. Большая вязкость расплавов затрудняет движение и переориентировку молекул, что препятствует образованию зародышей твердой фазы. Поэтому при быстром охлаждении жидкостей ( расплавов) они затвердевают не в кристаллическом, а в аморфном состоянии. [16]
 |
Изменение объема при нагревании кристаллических ( а и аморфных ( ff веществ. [17] |
Рассматривая аморфное тело как переохлажденную жидкость, оцепеневшую из-за очень большой вязкости, следует помнить, что в отличие от жидкостей в аморфном веществе обмен между соседними частицами практически не происходит. Большая вязкость расплавов затрудняет движение и переориентировку молекул, что препятствует образованию зародышей твердой фазы. Поэтому при быстром охлаждении жидкостей ( расплавов) они затвердевают не в кристаллическом, а в аморфном состоянии. [18]
Уподобляя аморфное тело жидкости и рассматривая его как переохлажденную жидкость, оцепеневшую из-за очень большой вязкости, следует помнить, что, в отличие от жидкостей, в аморфном веществе обмен местами между соседними частицами практически не происходит. Большая вязкость расплавов затрудняет движение и переориентировку молекул, что препятствует образованию зародышей твердой фазы. Поэтому при быстром охлаждении жидкостей ( расплавов) они затвердевают не в кристаллическом, а в аморфном состоянии. [19]
В таком случае скорость испарения может приблизиться к рассчитанной выше. Однако при этом начнется чрезвычайно быстрое охлаждение жидкости, понижение упругости ее паров и замедление процесса испарения. [20]
Заманчиво исследовать причины, почему такое ограниченное число элементов и соединений служит для образования стекла. В кристаллическом селене атомы соединены друг с другом прочными связями в спиральные цепочки, проходящие через весь кристалл, и упаковка их такова, что оси расположены параллельно ( см. стр. Силы взаимодействия между атомами различных цепочек значительно слабее, чем между соседними атомами данной цепочки, на что указывают соответствующие межатомные расстояния. Жидкий селен состоит, вепоятн из молеюгл Se. Сера не образует стекла, но при быстром охлаждении жидкости образуется пластическая сера. Теперь известно, что в растянутом кусочке серы существуют цепочки атомов серы, ориентированные в процессе вытягивания. В обычной пластической сере эти цепочки скручены и сплетены. При переходе от жидкой к ромбической сере двухатомные молекулы, существующие в жидкости, соединяются с образованием молекул S8, состоящих из прилегающих вплотную восьмичленных колец, из которых построены кристаллы. При образовании пластической серы такого замыкания в кольца одного размера не происходит и остается часть цепочек. Очевидно, что в случаях серы и селена основное значение имеет образование двух прочных связей; и если они уже образовались, то остальные детали расположения атомов имеют второстепенное значение. Каждый атом образует две такие связи только в кристаллических элементах ( не учитывая атомы Se на поверхности кристалла), но в стекловидном селене и в пластической сере большинство атомов связано, и поэтому такие некристаллические состояния оказываются достаточно устойчивыми. [21]
Выше были рассмотрены различные классы соединений, содержащих непосредственно связанные друг с другом атомы кислорода, и мы видели, что связь атомов кислорода ( за исключением озона) никогда не ведет к образованию более длинных цепей, чем О - О. Сера в этом отношении отличается от кислорода, так как ее характерным свойством является легкое образование и разрыв цепей атомов S, Рассмотрим сначала структуры элементов кислорода, серы, селена и теллура. Выше уже указано, что эти элементы существуют в виде двухатомных молекул. Наиболее сложная ковалентная молекула, образуемая кислородом ( кроме озона и молекулы О4), - это двухатомная молекула О2, в форме которой кислород существует в твердом состоянии. В ромбической сере элементом структуры является молекула S. Наиболее вероятно, что в жидкости некоторые ( если не все) кольца S8 раскрываются, и непрерывно происходит разрыв и соединение цепей S различной длины. Термодинамическое рассмотрение свойств жидкой серы основано на том, что подвижная жидкость при температурах ниже 160 С, ( S), состоит главным образом из кольцевых молекул S8 и что вязкая жидкость, ( Spji при высоких температурах состоит из цепей различной длины. Пластичная сера, получающаяся при быстром охлаждении жидкости, также содержит такие цепи. [22]
Триметилборбензол очищен откачиванием при - 40 в течение 1 часа. Шлезингер дает также уравнения, связывающие упругость пара и температуру для каждого из трех веществ. Это вещество существует в виде нескольких форм. При температурах ниже - 60 оно становится стекловидным, подобным целлофану. Эта стекловидная масса лишь медленно испаряется при комнатной температуре. При переохлаждении пара до - 78.5 давление падает быстро до 10 мм п далее очень медленно - до 2 мм. Если охлаждение пара прекратить при - 50, вещество получается в виде жидкости. При нагревании жидкость испаряется очень быстро. При стоянии в течение некоторого времени при температурах между-50 п - 60 на стенках сосуда появляются длинные иглы. При быстром охлаждении жидкости жидким азотом появляется стеклообразная разновидность. Молекулярный вес пара при комнатной температуре соответствует мономеру. [23]
Смесь - ( СНзЬВМЬЬ, BsNsHe и аммиака пропущена через серию U-образных трубок при - 90 и - 196 С. Боразол сконденсирован при - 90 С; ( СНз) гВМН3 при - 196 С. В результате получено 1 81 мл ( СНз ВМНа. Это вещество существует в нескольких формах. При температурах ниже - 60 оно становится стекловидным, подобным целлофану. Эта стекловидная масса лишь медленно испаряется при комнатной, температуре. При переохлаждении паров до - 78 5 С давление быстро падает до 10 мм и далее очень медленно - до 2 мм. Если охлаждение прекратить при - 50 С, вещество получается в виде жидкости. При нагревании жидкость испаряется очень быстро. В результате стояния в течение некоторого времени при температурах между - 50 и - 60 С на стенках сосуда появляются длинные иглы. При быстром охлаждении жидкости жидким азотом появляется стеклообразная разновидность. Молекулярный вес пара при комнатной температуре соответствует мономеру. Монометилборазол гидролизуется при 100 С с выделением аммиака и образованием В-триметилбороксола. [24]
Страницы: 1 2