Оценка - степень - упорядоченность
Cтраница 1
Оценка степени упорядоченности должна зависеть не только от того, существуют ли четкие границы между соседними п, / - подгруппами элементов. Она должна также учитывать, является ли последовательность заполнения электронной подоболочки, отвечающей заданному сочетанию значений квантовых чисел п и I, строго монотонной. Здесь под монотонностью подразумевается увеличение числа электронов с данным I на единицу при переходе от Z - ro к ( Z l) - y элементу. Если границы четко очерчены и имеет место упомянутая монотонность, то мы могли бы говорить об идеальной упорядоченности. Последняя, если принимать во внимание интервал значений Z, соответствующий по крайней мере известным элементам ( от 1 до 105), наблюдается, но далеко не на всем интервале. [1]
Оценка степени упорядоченности структуры коксов осуществляется измерением межслоевого расстояния doo2 и размеров кристаллитов по La и Lr. Чем меньше d002 и больше La и Lf, тем в большей степени подвергнуты графитации нефтяные коксы и тем более они упорядочены. Склонность нефтяных коксов к графитации обусловливается соответствующим подбором сырья, способа производства кокса, методов его прокаливания и графитации. В сырье должны быть углеводороды регулярной структуры ( дистиллятные крекинг-остатки), тогда кокс получается преимущественно кристаллической структуры и легче упорядочивается. Содержание в сырье соединений неупорядоченной структуры ( асфальтенов) способствует получению кокса аморфной структуры, мало склонного к графитации. [2]
Использование отношения интенсивности линии к полуширине для оценки степени упорядоченности основано на том положении, что интенсивность отражения ( 002) характеризует количественное содержание углерода в кристаллитах, а полуширина характеризует величину и распределение кристаллитов по размерам, внутреннюю межслоевую упорядоченность. Использование интенсивности и полуширины линии внутреннего стандарта способствует коррекции инструментальных и временных погрешностей и позволяет сопоставлять коксы, дифрак-гограммы которых получены в различное время. [3]
Использование отношения интенсивности линии к полуширине для оценки степени упорядоченности основано на том положении, что интенсивность отражения ( 002) характеризует количественное содержание углерода в кристаллитах, а полуширина характеризует величину и распределение кристаллитов по размерам, внутреннюю межслоевую упорядоченность. Использование интенсивности и полуширины линии внутреннего стандарта способствует коррекции инструментальных и временных погрешностей и позволяет сопоставлять коксы, дифрак-тограммы которых получены в различное время. [4]
 |
Зависимость степени упорядоченности коксов.| Взаимосвязь степени упорядоченности с.| Взаимосвязь КТРР и ТКЛР коксов. [5] |
Установленная закономерность была положена в основу разработки метода оценки степени упорядоченности микроструктуры нефтяных коксов. Существующий метод оценки микроструктуры в баллах отличается трудоемкостью, длительностью и существенной субъективностью. Достоинствами разработанной методики является экспрессность, простота и объективность результатов. [6]
Следует, однако, отметить, что вследствие большой сложности струтр полимеров оценка степени упорядоченности часто представляет большие трудности - В качестве примера рассмотрим структуру полиакрилонитрила. Рентгенограмма полиакрилонитри-ла ( волокно нитрон) очень своеобразна ( рис. 36) ( см - стр. Она представляет собой текстурренггенограмму, на которой четкие рефлексы имеются лишь на экваторе. Кроме этих рефлексов, на рентгенограмме имеется лишь очень широкое и слабое диффузное гало. Степень ориентации в упорядоченных областях, которым соответствует появление рефлексов на экваторе, довольно высокая, поскольку рефлексы мало вытянуты по дебаевским кольцам. Появление четких рефлексов на экваторе рентгенограммы показывает, что в плоскости, перпендикулярной оси волокна, сечения цепей образуют правильную двухмерную решетку. В то же время из-за того, что макромолекула является атактической, трехмерной кристаллической решетки не образуется. Поэтому отсутствуют все рефлексы, кроме экваториальных. Анализируя величины меж - Плоскосгных расстояний, соответствующих рефлексам на экваторе, Можно показать, что сечения цепей образуют плотную упаковку в экваториальной плоскости. [7]
Следует, однако, отметить, что вследствие большой сложности струтр полимеров оценка степени упорядоченности часто представляет большие трудности - В качестве примера рассмотрим структуру полиакрилонитрила. Рентгенограмма полиакрилонитри-ла ( волокно нитрон) очень своеобразна ( рис. 36) ( см - стр. Она представляет собой текстурренггенограмму, на которой четкие рефлексы имеются лишь на экваторе. Кроме этих рефлексов, на рентгенограмме имеется лишь очень широкое и слабое диффузное гало. Степень ориентации в упорядоченных областях, которым соответствует появление рефлексов на экваторе, довольно высокая, поскольку рефлексы мало вытянуты по дебаевским кольцам. Появление четких рефлексов на экваторе рентгенограммы показывает, что в плоскости, перпендикулярной оси волокна, сечения цепей образуют правильную двухмерную решетку. В то же время из-за того, что макромолекула является атактической, трехмерной кристаллической решетки не образуется. Поэтому отсутствуют все рефлексы, кроме экваториальных. Анализируя величины меж - Плоскосгных расстояний, соответствующих рефлексам па экваторе, Можно показать, что сечения цепей образуют плотную упаковку в экваториальной плоскости. [8]
В настоящее время известны не все элементы седьмого периода, поэтому для оценки степени упорядоченности множества в целом здесь необходимо иметь хотя бы общие представления об особенностях свойств недостающих элементов и закономерностях их изменения. [9]
Следует, однако, отметить, что вследствие большой сложности структур па / шмеров оценка степени упорядоченности часто представляет большие трудности, В качестве примера рассмотрим структуру полиакрилонитрила. Рентгенограмма полиакрилонитри-ла ( волокно нитрон) очень своеобразна ( рис. 36) ( см. стр. Кроме этих рефлексов, на рентгенограмме имеется лишь очень широкое и слабое диффузное гало. Степень ориентации в упорядоченных областях, которым соответствует появление рефлексов иа экваторе, довольно высокая, поскольку рефлексы мало вытянуты по дебаевским кольцам. Появление четких рефлексов на экваторе рентгенограммы показывает что в плоскости, перпендикулярной оси волокна, сечения цепей образуют правильную двухмерную решетку, В то же время из-за того, что макромолекула является атактической, трехмерной кристаллической решетки не образуется. Поэтому отсутствуют все рефлексы, кроме экваториальных. Анализируя величины меж - Плоскостных расстояний, соответствующих рефлексам ira экваторе, можно показать, что сечения цепей образуют плотную упаковку в экваториальной плоскости. [10]
Во-первых, характеристика системы как упорядоченного множества не учитывает такого важного фактора, как оценка степени упорядоченности множества. [11]
Для полимеров характерен непрерывный переход по степени упорядоченности от идеального порядка - монокристалла - к абсолютно неупорядоченному состоянию, причем оценка степени упорядоченности может быть различной в зависимости от уровня размеров, для которого ведется наблюдение. Наиболее широко распространена оценка, основанная на применении метода рентге-ноструктурного анализа. Опыты показывают, что для многих полимерных систем не наблюдается рефлексов, отвечающих существованию кристаллографической решетки. Такая ситуация имеет место, во-первых, для полимеров, которые в силу тех или иных причин ( нерегулярного строения, стерических препятствий и др.) не могут кристаллизоваться. Кристаллический порядок отсутствует в расплавах полимеров, в которых кристаллографическая решетка разрушена тепловым движением. [12]
При большом количестве дефектов этого типа происходит полное разупорядочение слоев относительно гексагональной оси, хотя параллельность слоев сохраняется. Возникает так называемая турбостратная структура. Атомы углерода в сетках турбо-стратной структуры не занимают идеальных положений, а смещены относительно плоскости сетки. Предложено несколько эмпирических формул для оценки степени упорядоченности структуры графита на основании данных рентгенографических измерений. [13]
Страницы: 1