Cтраница 3
Около 1 г нафталина нагревают в сухой пробирке до плавления, затем охлаждают и добавляют к затвердевшему нафталину равный объем ( около 1 мл) концентрированной серной кислоты. Очень осторожно нагревают смесь на пламени горелки 1 - 2 мин при встряхивании до получения однородной жидкости. После охлаждения добавляют к полученной густой темной жидкости 2 мл воды и снова слегка нагревают смесь. При охлаждении до 15 - 20 С выделяются кристаллы ( 3-нафталинсульфокислоты, которые можно отфильтровать на воронке с вкладышем и высушить. При добавлении к смеси, содержащей кристаллы, еще 3 - 5 мл воды сульфокислота полностью растворяется. [31]
Слегка охладившуюся смесь выливают в центрифужный стакан с 40 мл воды, постепенно добавляют 2 г мела и нагревают на водяной бане до прекращения выделения углекислого газа. После нейтрализации теплую массу центрифугируют и жидкость декантируют во второй центрифужный стакан, который помешают в водяную баню, затем в не го по каплям прилив ют раствор соды до щелочной реакции. Массу вновь центрифугируют, жидкость декантируют в другой стакан и концентрируют, помещая на 1 / 4 - / г часа в кипящую водяную баню. Далее массу охлаждают вначале проточной водой, а затем льдом или, лучше, охладительной смесью. Через некоторое время выделяется натриевая соль ( 3-нафталинсульфокислоты. Ее отделяют центрифугированием, а маточный раствор декантируют в фарфоровую чашку и упаривают. Как только начинают выделяться кристаллы, выпарку прекращают, чашку охлаждают водой, а затем льдом. Через / часа густую кристаллическую массу соскабливают со стенок чашки на фильтровальную бумагу и высушивают. Оба осадка смешивают и сушат на водяной бане. [32]
По сравнению с рассмотренными условиями нитрации имеется меньше возможностей влиять на протекание реакции сульфирования. Сульфогруппа почти без исключений следует правилам замещения. Удается только изменить соотношение изомеров. При этом температура реакции играет совсем иную роль, чем при нитрации. В общем можно сказать, что при низкой температуре сульфогруппа стремится стать в соседнее положение к уже имеющемуся заместителю, в то время как при высокой температуре замещаются более удаленные атомы водорода. Так, при сульфировании нафталина на холоду дымящей серной кислотой, как известно, получается главным образом а-нафталинсульфокислота, а при ведении реакции при высокой температуре, по Витту [927], вливанием серной кислоты в нафталин, нагретый до 160, получается почти исключительно ( 3-нафталинсульфокислота. Соответственно этому, хотя фенол и не удается сульфировать исключительно в о-положении, но и в данном случае при работе на холоду в реакционной смеси содержится больше о-фенолсуль-фокислоты, чем в случае сульфирования при нагревании. [33]