Cтраница 2
Так, например, загрязнение осадков примесями из-за возникновения твердых растворов является необратимым процессом на конечной стадии осаждения и обратимым на стадии образования первичных частиц. По его мнению, представляется возможным в ряде случаев вести эффективную борьбу с загрязнением осадков, воздействуя на начальные стадии их образования. [16]
Основной причиной, вызывающей загрязнение осадков, является соосаждение. Соосаждением называют одновременное осаждение растворимого компонента с макрокомпонентом ( осадком) из одного и того же раствора путем адсорбции, окклюзии, образования смешанных кристаллов или механического захвата частиц других фаз. [17]
Теперь рассмотрим основные причины загрязнения осадков. В настоящее время известно большое разнообразие причин загрязнения осадков в процессе их образования, однако эти причины в ряде случаев мало изучены и даже нет общепризнанной и четкой их классификации. Мы остановимся на тех, которые наиболее важны для аналитической химии. Такими причинами являются соосаждение и последующее осаждение. [18]
Мерами, способствующими уменьшению загрязнения осадков, происходящего за счет последующего осаждения, являются достаточно быстрое отделение осадка от раствора ( старение противопоказано) и переосаждение. [19]
Явления, приводящие к загрязнению осадков ( твердой фазы), имеют весьма сложную природу. Они включают ряд последовательных и параллельных физико-химических процессов в ходе образования и старения твердой фазы. [20]
Мешающее влияние железа, кроме загрязнения осадков, состоит еще и в каталитическом разложении перекиси водорода. Последним свойством обладают также ионы меди. Для устранения мешающего влияния ионов железа и меди рекомендуется перед осаждением добавлять молочную, малоновую или уксусную кислоту, которые маскируют указанные элементы и сами, присутствуя в малых количествах, не оказывают заметного влияния на полноту осаждения урана. Прибавлением перекиси водорода к предварительно охлажденному раствору удается значительно уменьшить ее разложение за счет каталитического действия ионов железа и меди. [21]
Итак, адсорбция является основной причиной загрязнения осадков, источником многих аналитических ошибок, а в связи с этим явлением нежелательным. Вместе с тем изучение законов адсорбции показало, что, рационально используя это явление, можно создать некоторые принципиально новые методы исследования сложных систем. [22]
Осложнения в анализе связаны также с загрязнением осадков вследствие соосаждения и других причин. При этом изменяются концентрации ионов, а следовательно, и электропроводность раствора, что может привести к искажению формы кондуктометрической кривой и несоответствию ее излома точке эквивалентности. Следует учитывать, что при кондуктометрическом титровании, в отличие от гравиметрического метода анализа, не всегда возможно создать условия, при которых соосаждение сводится к минимуму. Например, нецелесообразно под-кисление растворов сильными кислотами с целью получения более крупных кристаллов, так как электропроводность раствора при титровании будет мало изменяться. В случае необходимости изменения рН среды добавляют слабые кислоты или основания. Как известно, более крупные кристаллы могут быть получены при осаждении из горячих растворов горячими растворами осадителей. Хотя кондуктометрическое титрование горячих растворов и осуществляется, однако его проведение связано с определенными трудностями. [23]
При окклюзии в отличие от поверхностной адсорбции загрязнение осадков происходит не только на поверхности, но и по всей массе осадка, внутри его кристаллов. [24]
Следует подчеркнуть, что большое число видов загрязнений осадков, рассмотренных выше, делает задачу их очистки трудно выполнимой. [25]
В литературе по аналитической химии вопрос о загрязнении осадков запутан более, чем любой другой важный вопрос этой науки. Основная трудность заключается в четкой формулировке терминов и особенно - в отсутствии единой системы понятий. Термин образование смешанных кристаллов часто используется для обозначения изоморфного замещения ионов при образовании твердых растворов. По-видимому, более точно называть этот процесс образованием твердого раствора, особенно если необходимо подчеркнуть разницу между гомогенными и гетерогенными твердыми растворами с тем, чтобы избежать неправильного представления о смешивании двух типов кристаллов. [26]
На практике при расчете материального баланса необходимо учитывать загрязнение осадков вследствие удержания в них части маточного раствора при разделении суспензий. [27]
При окклюзии в отличие, от поверхностной адсорбции загрязнение осадков происходит не только на поверхности, но и по всей массе осадка, внутри его кристаллов. [28]
Уменьшение количества соляной кислоты в растворе приводит к загрязнению осадков миндальнокислого циркония; уменьшение же количества миндальной кислоты - к неполному выделению циркония вследствие замедленного выделения осадка. [29]
Образование осадков сопровождается процессами адсорбции, окклюзии и другими, вызывающими загрязнение осадков. [30]