Количественная оценка - влияние - заместитель
Cтраница 1
Количественная оценка влияния заместителей в многоядерных соединениях, более сложных, чем нафталин, еще более затруднительна, и работы в этом направлении весьма ограничены. [1]
Количественная оценка влияния заместителей на стабилизацию карбкатионов может быть проведена путем определения относительных значений их энергий Гиббса по сравнению с энергией Гиббса стандартного карбкатиона. [2]
Количественная оценка влияния заместителей для этого случая дана Гамметом. [3]
Дана количественная оценка влияния заместителей в положениях 1 и 6 в 7-азаиндолинах на Et. [4]
Отсюда появляется возможность количественной оценки влияния заместителей на скорость реакции или положение равновесия. Это существенно расширяет наши возможности предвидения реакционной способности соединений этого типа. [5]
Следовательно, помимо учета структурного соответствия реагирующей молекулы параметрам решетки катализатора необходимо разработать метод количественной оценки влияния заместителей при реагирующих атомах на индивидуальные энергии связей. [6]
Кроме таблиц эмпирических значений химических сдвигов при решении ряда задач структурного анализа может оказаться полезной количественная оценка влияния соседних заместителей на химические сдвиги по правилу аддитивности эффективных вкладов экранирования. [7]
 |
Величины рКа в воде при 25 С. [8] |
Видно, что кислотность и основность сильно зависят от природы заместителей в молекуле, поэтому величины р / Са используются также для количественной оценки влияния заместителей ( разд. [9]
Разумеется, предварительно была доказана применимость уравнения Гамметта к фосфорорганическим кислотам. Таким образом, в случаях, к которым применимо уравнение Гамметта, появилась возможность количественной оценки влияния заместителей на кислотность и положение равновесия таутомерных форм. [10]
Влияние заместителя на реакционный центр, находящийся в том же кольце нафталинового ядра, сходно с влиянием в аналогичных положениях бензола: cr3i и 042 соответствуют вм, а 041 соответствует ап. Однако значения нафталиновых а не следует непосредственно сравнивать с бензольными, так как при определении первых значение р для реакционной серии соединений нафталина условно принимается таким ще, как для реакционной серии производных бензола, что, не изменяя относительных значений а - /, искажает их, абсолютные, значения. В смежное кольцо нафталинового ядра влияние заместителя передается существенно ослабленным, причем прямое полярное сопряжение может передаваться а-реакционному центру только из положений 5 и 7, а - реакционному центру - только из положений 6 и 8, так называемых хиногенных положений. Количественная оценка влияния заместителей, в многоядерных соединениях, более сложных, чем нафталин, еще более затруднительна. [11]
Если только известны факторы парциальной скорости, то можно предсказать соотношение изомеров, образующихся в присутствии двух и более заместителей в кольце. Это предполагает, что влияние заместителей является аддитивным и что рассматриваемая реакция проходит при кинетическом контроле. Во многих случаях согласие достаточно хорошее, однако известны примеры явного отклонения от аддитивности. Главной проблемой в разработке удовлетворительного теоретического подхода к количественной оценке влияния заместителей является сложность взаимодействия полярного, мезомерного и пространственного эффектов, обусловливающего результирующий эффект заместителя. [12]
Химический сдвиг, выраженный в миллионных долях напряженности магнитного поля, не зависит от условий съемки и является важнейшим параметром спектров ЯМР, характеризующим положение в молекуле данного магнитного ядра или группы структурно-эквивалентных ядер. Кроме таблиц эмпирических значений химических сдвигов, при решении ряда задач структурного анализа может оказаться полезной количественная оценка влияния соседних заместителей на химические сдвиги по правилу аддитивности эффективных вкладов экранирования. [13]
Страницы: 1