Cтраница 1
Очистка формальдегида представляет большие трудности, так как он является исключительно реакциоппоспособным веществом, легко полиме-ризующимся при обычной и пониженной температурах с образованием белой пленки полиоксиметилена. [1]
Впервые такой метод очистки формальдегида был применен в конце прошлого века для получения жидкого формальдегида з лаборатории [5] и до сих пор остается общепринятым. Обычно применяют один из двух способов проведения форполимеризации. По первому способу формальдегид, полученный пиролизом тщательно высушенного ос-полиоксиметилена, подвергают быстрой конденсации при низких температурах ( ниже - 19 С) или растворяют в каком-либо инертном неполярном растворителе. Образующийся твердый полимерный продукт отфильтровывают или же отгоняют незаполимеризо-вавшпйся мономер. Повторив эту операцию несколько раз, можно получить весьма чистый раствор формальдегида, который относительно медленно полимеризуется при хранении. [2]
Как следует из анализа способов очистки формальдегида, основанных на применении частичной спонтанной полимеризации, существенную роль в них играют физические процессы сорбции примесей. [3]
В опубликованной патентной литературе приводятся методы очистки мономерпого формальдегида от примесей влаги и других кислородсодер жащих примесей путем частичной промежуточной полимеризации. Так в патенте Р. О. Элдера [2] водный растмор формальдегида ( 50 - 00 % СГГгО) испаряется и подвергается частичной конденсации последовательно в двух конденсаторах. При этом получается каждый раз газ, содержащий большее количество формальдегида и меньшее количество примесей. Этот газ направляется в трубчатый форполиморизатор, па стенках труб которого образуется полимер, связывающий примеси. На образование этой пленки полимера расходуется свыше 15 % паров формальдегида. На выходе из форполимеризатора газ содержит 0 02 0 05 % влаги. Концентрация других примесей ( муравьиная кислота, метанол, метилформиат, метилаль) также снижается, форполимеризатор очищается пропусканием водяного пара, в результате чего твердый полимер растворяется с образованием водного раствора формальдегида. [4]
Процесс производства полиформальдегида состоит из трех стадий: получение и очистка формальдегида, полимеризация формальдегида и стабилизация полимера. В качестве исходных продуктов могут быть использованы формальдегид или триоксан. [5]
Для реализации этого процесса в промышленном масштабе необходимо применять эффективные способы очистки формальдегида, так как катионные катализаторы более чувствительны к примесям в реакционной системе, чем анионные, используемые при получении гомополимера. [6]
![]() |
Схема переработки летучих продуктов окисления пропана и бутана. [7] |
Линии: I - летучие кислородсодержащие продукты окисления пропана или бутана; II - чистый ацетальдегид; / / / - летучие соединения из установки очистки формальдегида; IV - водород; V - на установку длн очистки формальдегида; VI - гептан; VII - дренаж; VIII - чистый метиловый спирт; IX - этиловый, изопропиловый и н-пропиловый спирты. [8]
![]() |
Схема переработки летучих продуктов окисления пропана и бутана. [9] |
Линии: I - летучие кислородсодержащие продукты окисления пропана или бутана; II - чистый ацетальдегид; / / / - летучие соединения из установки очистки формальдегида; IV - водород; V - на установку длн очистки формальдегида; VI - гептан; VII - дренаж; VIII - чистый метиловый спирт; IX - этиловый, изопропиловый и н-пропиловый спирты. [10]
Окисление формальдегида является единственной побочной реакцией. Это позволяет исключить стадию очистки формальдегида от метанола. Реакция окисления метанола имеет порядок по спирту несколько меньший 1, скорость ее не зависит от концентрации СН2О и при мольном отношении кислород / метанол, большем 2, не зависит также от концентрации кислорода. Окисление формальдегида тормозится водой и метанолом, но эти реакции протекают на разных участках поверхности катализатора. Это не вызывает заметного внешнедиффузионного торможения основной реакции получения формальдегида. [11]
В литературе предложены многочисленные способы очистки формальдегида от примесей, однако большинство из них трудно осуществить в промышленном масштабе или же они не позволяют получить продукт требуемой чистоты. [12]
Применяя этот принцип, ионизированные вещества можно полностью отделить от растворимых в воде неэлектролитов, не затрачивая для этого ни тепла, ни химических реактивов. В брошюре приводятся два примера осуществления этого метода: отделение хлористого натрия от этилового спирта и очистка формальдегида от хлористого натрия. [13]
И только самые упрямые продолжали искать способ прямой полимеризации формальдегида, полагая, что такой путь будет экономически выгоднее. Кто ищет, тот находит-гласит старинная пословица. Это справедливо и в технологии. Современный промышленный способ очистки формальдегида, разработанный у нас в стране, основан на следующем принципе. [14]