Cтраница 2
Водородная ошибка выражается в объеме раствора, который расходуется только на создание соответствующего значения рН раствора. Водородная ошибка О 4 - пропорциональна концентрации водородных ионов в конечной точке титрования. [16]
Как видно из уравнения ( 33), водородная ошибка зависит и от показателя титрования индикатора - чем меньше показатель титрования индикатора, тем при прочих равных условиях водородная ошибка больше. Например, водородная ошибка больше при употреблении метилового оранжевого ( рТ 4), чем метилового красного ( рТ 5), поэтому в ультрамикроанализе предпочитают второй индикатор. [17]
При индикаторах с рТ больше 7 водородная ошибка становится очень малой, но возрастает гидроксильная ошибка ( Оон -) обусловленная избыточной концентрацией шидроксильных ионов. Эта ошибка пропорциональна концентрации ионов ОН в конце титрования раствора. Почти все сказанное о водородной ошибке относится и гидроксильной ошибке. [18]
Выше было показано, что рТ индикатора, отвечающий точке конца титрова-ия, как правило, не совпадает с рН раствора в точке эквивалентности. Это вызывает индикаторную ошибку титрования. Вследствие несовпадения рТ выбранного индикатора и рН титруемого раствора в точке эквивалентности раствор обычно либо несколько перетитровывают, либо, наоборот, недотитровывают. В результате по окончании титрования раствор содержит некоторый избыток свободной кислоты или свободной щелочи. Если значение рТ меньше чем рН в точке эквивалентности, то ошибка вызывается избытком Н - иона и называется водородной ошибкой Н - ошибкой. Если, наоборот, рТ больше, чем в точке эквивалентности, то ошибка вызвана избытком ОН - - ионов и называется гидр-оксильной ошибкой ОН - - ошибкой. Если титруют не сильные, а слабые кислоты и основания, когда кислота или основание присутствуют практически в неионизированной форме, то говорят о кислотной ошибке, или HAn-ошибке, соответственно - об основной ошибке, или МеОН - ошибке. При титровании щелочей или слабых оснований знаки у Н - ошибки ( и НАп-ошибки) ОН - - ошибки ( МеОН - ошибки), естественно, меняются на обратные. [19]