Cтраница 2
![]() |
Зависимость функ. [16] |
Комарь и Самойлов [51] теоретически и экспериментально показали, что обычное выражение зависимости Sc / C от SD / D не подтверждается. Это связано с тем, что при оценке значений SD не учитывают погрешности при установке спектрофотометра и фотоколориметра на нулевое и стопроцентное пропускание и при отсчете пропускания исследуемого раствора. Эти погрешности составляют в ряде случаев основной вклад в общую ошибку измерения. [17]
![]() |
Зависимость относительной ошибки от оптической плотности ( при ST - 0 003. [18] |
Комарь и Самойлов [67 ] теоретически и экспериментально показали, что обычное выражение зависимости Sc / C от sD / D не подтверждается. Это связано с тем, что при оценке значений SD не учитывают погрешности при установке спектрофотометра и фотоколориметра на нулевое и стопроцентное пропускание и при отсчете пропускания исследуемого раствора. Эти погрешности составляют в ря - де случаев основной вклад в общую ошибку измерения. [19]
Оба эти допущения совершенно естественны и характерны для случайных ошибок. Действительно, случайные ошибки происходят в результате суммирования ряда отдельных неучитываемых в процессе измерения элементарных ошибок, которые, складываясь по законам случая, будут одинаково часто приводить как к занижению, так и к завышению измеряемой величины. При этом большие ошибки будут встречаться реже малых, так как для того чтобы ошибка была большой, необходимо такое стечение обстоятельств, когда сум мируемые элементарные ошибки, из которых складывается общая ошибка измерения, оказались бы одного знака. [20]
Пусть требуется измерить некоторую величину а. Если измерительный прибор не дает систематической ошибки, то можно предположить, что Mxh a. Общая ошибка измерения часто складывается из большого числа ошибок, каждая из которых невелика. В такой ситуации на основании центральной предельной теоремы становится правдоподобным следующее предположение ( гипотеза): случайные величины х /, имеют нормальное распределение. [21]
Пусть требуется измерить некоторую величину а. Если измерительный прибор не дает систематической ошибки, то можно предположить, что Mxk а. Общая ошибка измерения часто складывается из большого числа ошибок, каждая из которых невелика. В такой ситуации на основании центральной предельной теоремы становится правдоподобным следующее предположение ( гипотеза): случайные величины xk имеют нормальное распределение. [22]
Это связано с тем, что при оценке значений SD не учитываются погрешности при установке спектрофотометра и фотоколориметра на нулевое и стопроцентное пропускание и при отсчете пропускания исследуемого раствора. Эти погрешности составляют в ряде случаев основной вклад в общую ошибку измерения. Интервал D, где общая ошибка измерения не превышает удвоенной минимальной, оказался несколько шире, чем на это указывает кривая Шмидта ( рис. 21, кривая 1) и данные других авторов. В области слабых оптических плотностей расширение интервала незначительно. Авторы [51] обращают внимание на следующее. [23]
Комарь и Самойлов [ 671 теоретически и экспериментально показали, что обычное выражение зависимости Sc / C от sD / D не подтверждается. Это связано с тем, что при оценке значений SD не учитывают погрешности при установке спектрофотометра и фотоколориметра на нулевое и стопроцентное пропускание и при отсчете пропускания исследуемого раствора. Эти погрешности составляют в ряде случаев основной вклад в общую ошибку измерения. Интервал D, где общая ошибка измерения не превышает удвоенной минимальной оказался несколько шире, чем на это указывает кривая Шмидта ( рис. 3.3, кривая /) и данные других авторов. [24]
Кроме того, длительное воздействие высокочастотного напряжения на рабочий электрод приводит к следующим нежелательным эффектам. Высокочастотное напряжение наводится на задающие и измерительные узлы полярографа. Низкочастотные гармоники этого наведенного сигнала создают дополнительный шумовой сигнал, ухудшающий фоновую кривую, что в конечном счете ухудшает реальную чувствительность полярографа Высокочастотное напряжение также изменяет гидродинамику приэлектродного слоя, вызывает появление дополнительных сигналов, не связанных с концентрацией анализируемых компонентов, которые, однако, могут в зависимости от характера электрохимической реакции и состава раствора увеличивать или уменьшать полезный сигнал. Учесть это воздействие невозможно, и оно может не воспроизводиться, поэтому носит характер помехи и увеличивает общую ошибку измерения. [25]
Кроме того, длительное воздействие высокочастотного напряжения на рабочий электрод приводит к следующим нежелательным эффектам. Высокочастотное напряжение наводится на задающие и измерительные узлы полярографа. Низкочастотные гармоники этого наведенного сигнала создают дополнительный шумовой сигнал, ухудшающий фоновую кривую, что в конечном счете ухудшает реальную чувствительность полярографа. Высокочастотное напряжение также изменяет гидродинамику приэлектродного слоя, вызывает появление дополнительных сигналов, не связанных с концентрацией анализируемых компонентов, которые, однако, могут в зависимости от характера электрохимической реакции и состава раствора увеличивать или уменьшать полезный сигнал. Учесть это воздействие невозможно, и оно может не воспроизводиться, поэтому носит характер помехи и увеличивает общую ошибку измерения. [26]
Для измерения координат и скорости любое выходное устройство имеет отсчет-ное устройство того или иного вида, которое позволяет реализовать метод оценки параметра по максимуму выходного напряжения. При определении положения максимума вносятся дополнительные ошибки, зависящие от типа отсчетного устройства. Так, например, стробы дальномера, следящего за импульсом цели, определяют положение максимума сигнала с очень малой ошибкой, и точность измерения в этом случае будет близка к потенциальной. Наоборот, оператор, определяющий положение центра отметки цели по шкале с мелким масштабом и большой ценой от-счетных делений, совершает большую ошибку при интерполяции, и общая ошибка измерения может быть значительно больше потенциальной. [27]