Cтраница 4
Процесс, в котором полимер независимо от способа его получения расщепляют под действием механических сил с образованием блоков, имеющих концевые активные центры радикального или ионного типа, вызывающие далее полимеризацию второго мономера, рассматривается как блоксополимеризация диазоалканов. [46]
Показано, что растворимые фракции полифенилацетилена и политолана образуют с / г-диэтинилбензолом ( с количественным выходом уже три 150 С) нерастворимые, неплавкие, черные сополимеры. Инициирование блоксополимеризации осуществляется активными центрами ( бирадикалами или биполярными ионами), образовавшимися при возбуждении макромолекул с системой полисопряжения. В результате такой блоксополимеризации с ацетиленовыми мономерами образуются структуры с развитой цепью сопряжения и локальными нарушениями копланарности. [47]
В последнее время все большее значение приобретают процессы блоксополимеризации, направленные на сращивание линейных макромолекул различных полимеров между собой с сохранением линейного строения новых макромолекул. Используя метод блоксополимеризации, можно значительно повысить молекулярный вес полимеров. Например, блоксополимеризацией полиэфиров и полиуретанов получают полиэфироуретаны ( стр. [48]
Это дает возможность проводить блоксополимеризацию путем замены одного мономера двумя или большим числом мономеров, обладающих такой же степенью кристалличности, которой характеризуются гомополимеры олефинов. Полученные стереоблоксопо-лимеры называют полиалломерами для того, чтобы отличить этот класс полимеров от гомополимеров и сополимеров. Полимерные цепи полиалломеров состоят из сегментов гомополимеров каждого из использованных мономеров. Сегменты характеризуются степенью упорядоченности, которая наблюдается только у соответствующих молекул гомополимеров. В настоящее время синтезированы пропиленэтиленовые по-лиалломеры, которые сочетают в себе свойства линейного полиэтилена и изотактического полипропилена. Пропиленэтиленовые полиалломеры характеризуются лучшими по сравнению с изотактическим полипропиленом морозостойкостью и ударной вязкостью. Переработка полиалломеров в изделия осуществляется значительно легче, чем переработка линейного полиэтилена. Исследования в области получения полиалломеров на основе олефинов представляют интерес не только для промышленности пластических масс, но и химических волокон. [49]
При анионно-коор-динационной полимеризации образуются долгоживущие активные макромолекулы. Это дает возможность проводить блоксополимеризацию путем введения второго мономера после превращения первого. В отличие от гомополимеров и сополимеров полученные стереоблоксополимеры называют полиалломерами. Полимерные цепи полиалломеров состоят из блоков гомополимеров каждого из мономеров. Блоки характеризуются степенью упорядоченности, которая обычно наблюдается у соответствующих молекул гомополимеров. [50]
Блоксополимеры могут быть получены практически из любых мономеров, способных к радикальной полимеризации. Естественно, что на особенности блоксополимеризации влияет строение мономера, растворимость образующегося преполимера во втором мономере, гетерофазность на стадии блоксополимеризации. [51]
Сополимеры имеют более высокие физико-механические показатели, чем чистый полистирол. Особенно ценный ударопрочный полистирол получают методом блоксополимеризации, в результате которой участки ( блоки), возникшие путем полимеризации одного мономера, чередуются с блоками из другого мономера. Используя прием стереоблочной полимеризации можно достичь того же результата, не пользуясь смесью мономеров: стереоблочный полимер возникает из одного мономера, блоками в этом случае являются участки, различающиеся не составом, а пространственным строением. [52]