Cтраница 1
![]() |
Катализаторы, применяемые при получении кумола. [1] |
Пайнес [137, 138] показал, что алкилирование бензола пропиленом возможно и без катализаторов; процесс проводили при 350 - 500 С и 70 кгс / см2 в медной трубке. [2]
Мы благодарны Алексу Пайнесу и Марку Кубинеку за полезные бсуждения. Эта работа была поддержана DARPA при инициативе MRQC. [4]
В недавно опубликованном патенте Пайнес и Йорка [120] сообщается, что у-хлорпропилсиланхлориды можно дегидрохлорировать изохино-лином или его хлоргидратом, которые берутся также в количествах 5 - 40 % от веса - у-кремнехлорида. В этом же патенте указывается, что ни хинолин, ни десяток других органических оснований не годятся для дегидрохлорирования v-кремнехлоридов. Следует отметить, что пиперидин, предложенный для этой цели В. Ф. Мироновым и В. В. Непомни-ной [119], является значительно более доступным соединением, чем изохинолин. В следующем патенте Пайнес и Йорк [121] таким же образом при помощи изохинолина дегидрохлорировали р-хлорпропилтри-хлорсилан до пропенилтрихлорсилана. [5]
Такова, например, открытая Ипатьевым и Пайнесом [16] реакция алкилирования ароматических углеводородов, про-мотируемая щелочноорганическими соединениями, стр. При алкилировании бензола этиленом выход этилбензола выше выхода изомерных этилбутилбензолов при реакции этилена с трет. ПайнесиМарк [17] заметили, что реакции алкилирования жирно-ароматических углеводородов всегда идут в направлении, соответствующем наибольшей ионной устойчивости первичных карбанионов по сравнению со вторичными и особенно с третичными. [6]
Такие катализаторы были обнаружены в последнее время, когда Хааг и Пайнес [59] показали, что образцы окиси алюминия, обработанные натрием, приобретают каталитические свойства по отношению к углеводородам, подобно натрийорганическим соединениям в гомогенной жидкой фазе. [7]
Иной случай диспропорционирования водорода в терпеновых углеводородах недавно наблюдали Ипатьев, Пайнес и Ольберг. Ими было найдено, что катализатором этой реакции являются органические бромиды. Так, например, лимонен при нагревании его до 174 - 178 в течение 4 час. [8]
Такие катализаторы были обнаружены в последнее время, когда Хааг и Пайнес [59] показали, что образцы окиси алюминия, обработанные натрием, приобретают каталитические свойства по отношению к углеводородам, подобно натрийорганическим соединениям в гомогенной жидкой фазе. [9]
Тем не менее, Мурата 67, изучивший спектр комбинационного рассеяния и электронную дифракцию дихлорвинилтри-хлорсилана, полученного по методу Агри, заключил, что он отвечает первоначально предложенной формуле С1СНСС18Ю1з - Окончательную ясность в эту дискуссию внесли Миронов и Лейтес 68, подтвердившие правильность формулы, установленной Вагнером и Пайнесом. [10]
В недавно опубликованном патенте Пайнес и Йорка [120] сообщается, что у-хлорпропилсиланхлориды можно дегидрохлорировать изохино-лином или его хлоргидратом, которые берутся также в количествах 5 - 40 % от веса - у-кремнехлорида. В этом же патенте указывается, что ни хинолин, ни десяток других органических оснований не годятся для дегидрохлорирования v-кремнехлоридов. Следует отметить, что пиперидин, предложенный для этой цели В. Ф. Мироновым и В. В. Непомни-ной [119], является значительно более доступным соединением, чем изохинолин. В следующем патенте Пайнес и Йорк [121] таким же образом при помощи изохинолина дегидрохлорировали р-хлорпропилтри-хлорсилан до пропенилтрихлорсилана. [11]