Cтраница 1
Бобович и Т. П. Тулуб [69] повторно изучали спектры комбинационного рассеяния силикатов натрия, калия и свинца, а также плавленого кварца. В связи с этим они полагают, что в двухкомпонентных силикатных стеклах имеются кварцеподобные островки, перемежающиеся с цепочками. Катионы Na, K и РЬ2 являются регуляторами соотношения этих структур. [1]
Бобовича и Тулуб для стекол. [2]
Бобовичу и Т. П. Тулубу [2-3], указанная закономерность могла бы быть пояснена увеличением прочности связи и ее направленностью. Известно, что прочность связи определяется степенью перекрытия электронных орбит взаимодействующих атомов. [3]
Поляризационные спектры стекла. [4] |
Сопоставим теперь спектры комбинационного рассеяния, опубликованные в работах Вукса и Иоффе [70], Бобовича и Тулуб [71], Гросса и Колесовой [90, 91], и ИК спектры стекол системы Na20 - Si02, опубликованные в работах [74-76, 95] и представленные в настоящей книге. Как в самих спектрах, так и в поведении отдельных полос в спектрах при изменении состава согласно работам [70, 71, 75, 95] и настоящему исследованию обнаруживается большое сходство. Прежде всего, в обоих случаях в области 1100 - 400 см-г ( 9 - 25 мк) имеются по 4 полосы, из которых при малом содержании Na20 полоса, лежащая у 1100 см-1 ( 9 мк), в ИК спектре является наиболее интенсивной ( ср. [5]
Бобов и ч, Беляевская Н. М., Оптика и спектроскопия 19, 198, 1965; Бобович Я. [6]
Некоторые исследователи, проводившие рентгеноструктурный анализ этих стекол [67, 68, 84], считают, что рассматриваемое стекло состоит из крршталлитов метасиликата натрия и аморфной среды, окружающей эти кристаллиты. Бобович и Ту луб [71], изучавшие комбинационное рассеяние данного стекла, полагают, что оно строится из метасиликатных цепочек. К тому же выводу пришел Тарасов [85, 86], изучавший теплоемкость кристаллического метасиликата и стекла этого же состава. [7]
Бобович и Тулуб считают, что существенные изменения структуры наступят в области бисиликата натрия. Об этом, по их мнению, говорит появление поляризованной полосы у 960 см-1 и нерегулярный ход частот в области бисиликата. В этих работах были сначала рассчитаны комбинационные спектры 3-кварца, слоистых и цепных силикатов. [8]
Бобовичем и В. В. Перекалиным были впервые исследованы интенсивности полос спектров комбинационного рассеяния различных производных этилена и стирола. [9]
Выше уже говорилось, что утверждение Бобовича и Тулуб о появлении совсем новой полосы у 960 см 1 в стеклах бисиликата натрия ошибочно. Эта полоса существует уже в спектрах стекол с меньшим содержанием Na20, только интенсивность ее меньше. Кристаллиты бисиликата могут быть в стекле этого состава, или близких к нему, но не они являются основной частью стекла. [10]
Для регистрации спектров был применен фотоэлектрический метод. Измерения комбинационного рассеяния были произведены как в естественном, так и в поляризованном свете. Таким образом, в работах Бобовича и Тулуб собраны данные о частотах, интенсивности и поляризации полос комбинационного рассеяния стекол рассматриваемой системы. [11]
Существует несколько объяснений немонотонного хода кривых, выражающих зависимость положения полос комбинационных спектров от состава. Как уже говорилось выше, Вукс и Иоффе [70] связывают немонотонный ход кривых состав - свойство с наличием в стекле состава бисиликата натрия этого соединения. Сложнее трактовка этого вопроса, проводимая Бобовичем и Тулуб. Эти авторы на основании своих поляризационных измерений, а также расчета колебаний бесконечной пироксено-вой цепочки, проведенного совместно с Гириным [92], сделали заключение о том, что стекла, содержащие от 20 до 30 % Na20, в первом приближении состоят из кварцеподобных островков и цепей. О существовании первых, по их мнению, говорит наличие поляризованного сплошного комбинационного рассеяния и деполяризованной полосы у 790 см-1, ослабевающих при увеличении содержания NaaO. О существовании вторых говорит наличие поляризованной полосы у 1090 см 1, интенсивность которой в 25 раз превышает интенсивность полосы плавленого кварца, которая к тому же еще деполяризована. По мнению авторов, этот факт является веским доказательством того, что в натриевосиликатных стеклах помимо кварцеподобных островков, аналогичных таковым в плавленом кварце, существует и качественно иная структура. [12]