Боккемюллер
Cтраница 1
Боккемюллер и Пфейффер 2 нашли, что при обработке на рассеянном свету бензольных растворов таких ненасыщенных веществ, как стирол, аллилхлорид или аллилбромид, растворами, содержащими бром в малой концентрации, реакционная смесь поглощает кислород в том, и только в том случае, когда бром присоединяется к двойной связи. В образующемся продукте кислород может быть почти количественно оттитрован в виде перекисного кислорода. Это свидетельствует о том, что образуются, повидимому, нестабильные перекиси ( см. гл. [1]
Боккемюллер и Кайзер [23] использовали блоки сульфата кальция для препаративного электрофореза, разделяя за один раз до 1 г вещества. Аффонсо [24-26] проводил хроматогра-фирование на пластинках сульфата кальция толщиной 1 - 5 мм, однако в этом случае возможности разделения ограничены адсорбционной емкостью сульфата кальция. [2]
Данные Боккемюллера показывают, что фторирование протекает аналогично. При фторировании были получены с низкими выходами фторангидриды фтор - и дифторуксус-ной кислот в соотношении 6: 1, а также следы трифторацетил-фторида. Этот результат согласуется с наблюдениями Боккемюллера о том, что уксусная кислота и ее производные не должны легко фторироваться. [3]
Применение четырехфтористого свинца было предложено Димротом и Боккемюллером [2], которые приготовили его из тетраацетата свинца. [4]
Хенне и Ваалкс117 не смогли воспроизвести результаты, полученные Димротом и Боккемюллером. Данная реакция является значительным достижением, так как высокая реакционная способность элементарного фтора и в значительной степени вызываемая им диме-ризация продуктов49 50 препятствуют его применению в реакциях присоединения фтора к олефинам. [5]
Хенне и Ваалкс117 не смогли воспроизвести результаты, полученные Димротом и Боккемюллером. Данная реакция является значительным достижением, так как высокая реакционная способность элементарного фтора и в значительной степени вызываемая им диме-ризация продуктов49 - 50 препятствуют его применению в реакциях присоединения фтора к олефинам. [6]
 |
Галогенирование н-бутилфторида в газовой фазе19. [7] |
Результаты газофазного фторирования, при котором фтор обнаруживает столь малую селективность, плохо согласуются с данными Боккемюллера по фторированию масляных кислот или с наблюдениями о том, что гексан становится значительно более устойчивым к фторированию после введения в его молекулу двух атомов фтора. [8]
Следует отметить, что Боккемюллер - первый исследователь, которому удалось получить четко идентифицированные продукты при фторировании соединений с функциональными группами. [9]
На следующих двух пластинах расположены так, что обеспечивают длительный контакт между газом и жидкостью. Применяя этот реактор, Боккемюллер фторировал при 0 - 20 С растворенные в четыреххлористом углероде н-гексадекан, некоторые насыщенные и ненасыщенные алифатические карбоновые кислоты ( см. ниже) и ароматические соединения, особенно бензойную кислоту. Он также фторировал циклогексан и тетрахлорэтилен ( см. стр. [10]
Подобным же образом можно объяснить, почему положение 3 в фтористом бутиле дезактивировано к действию фтора, тогда как присутствующий в качестве заместите ля фтор, по-видимому, не оказывает влияния при хлорировании и бромировании. Становятся также вполне понятными данные Боккемюллера относительно масляных кислот и возрастающая сопротивляемость гексана дальнейшему замещению атомами фтора ( см. стр. [11]
Эта фракция представляла собой смесь изомеров, и Боккемюллер убедительно показал, что главными компонентами смеси были Р - и у-фтормасляные кислоты. [12]
В случае изомасляной кислоты замещение, по-видимому, проходит исключительно в - положении. Следует отметить, что Боккемюллер - первый исследователь, которому удалось получить четко идентифицированные продукты при фторировании соединений с функциональными группами. [13]
Аппарат сделан из чистого никеля; фтор, разбавленный двуокисью углерода, вводят по центральной трубке. По выходе из трубки газ задерживается под показанными на рисунке изогнутыми пластинами и очень быстро проходит через отверстия в нижней пластине; однако отверстия на следующих двух пластинах расположены так, что обеспечивают длительный контакт между газом и жидкостью. Применяя этот реактор, Боккемюллер фторировал при 0 - 20 С растворенные в четыреххлористом углероде н-гексадекан, некоторые насыщенные и ненасыщенные алифатические карбоновые кислоты ( см. ниже) и ароматические соединения, особенно бензойную кислоту. Он также фторировал циклогексан и тетрахлорэтилен ( см стр. [14]
Данные Боккемюллера показывают, что фторирование протекает аналогично. При фторировании были получены с низкими выходами фторангидриды фтор - и дифторуксус-ной кислот в соотношении 6: 1, а также следы трифторацетил-фторида. Этот результат согласуется с наблюдениями Боккемюллера о том, что уксусная кислота и ее производные не должны легко фторироваться. [15]
Страницы: 1 2