Cтраница 1
Образование 3-нитрохинолина при нитровании хинолина азотной кислотой [36], по-видимому, аналогично 3-бромированию и происходит через присоединение ни-трониевого производного по связи CN. Многие реакции присоединения по связям этого типа важны в химии хинолина и других азотистых гетероциклов. [1]
Для нитрования хинолина применяли также нитратопроизвод-ные переходных металлов [42], в частности тетранитротитан ( 1У) Ti ( NO3) 4 B тетрахлориде углерода дает 87 % 3-нитрохинолина и 10 % 8-нитрохинолина, в то время как тетранитроцирконий ( 1У) дает 90 % 7-нитрохинолина. [2]
Для нитрования хинолина применяли также нитратопроизвод-ные переходных металлов [42], в частности тетранитротитан ( 1У) Ti ( NO3) 4 в тетрахлориде углерода дает 87 % 3-нитрохинолина и 10 % 8-нитрохинолина, в то время как тетранитроцирконий ( 1У) дает 90 % 7-нитрохинолина. [3]
Особенно интересно нитрование [73]: при низкой температуре ( 20 С) основным продуктом служит jV - оксид 8-нитрохинолина с примесью 5-нитро-изомера, в то время как при 65 - 70 С с хорошим выходом образуется А / - ОКСИД 4-нитрохинолина. Нитрование бензоилнитратом или действием нитратов металлов в диметилсульфоксиде на мето-сульфат 1-метоксихинолиния дает в результате нуклеофильной атаки N-оксид, 3-нитрохинолина. Как и с самим хинолином, броми-рование Af-оксида хинолина в ацетангидриде приводит по сходному механизму присоединения-элиминирования ( см. разд. [4]
Особенно интересно нитрование [73]: при низкой температуре ( 20 С) основным продуктом служит А - оксид 8-нитрохинолина с примесью 5-нитро-изомера, в то время как при 65 - 70 С с хорошим выходом образуется yV - оксид 4-нитрохинолина. Нитрование бензоилнитратом или действием нитратов металлов в диметилсульфоксиде на мето-сульфат 1-метоксихинолиния дает в результате нуклеофилыюй атаки Л / - оксид 3-нитрохинолина. Как и с самим хинолином, броми-рование Af-оксида хинолина в ацетангидриде приводит по сходному механизму присоединения-элиминирования см. разд. [5]