Cтраница 1
Пентаметилсурьма получена из метиллития и дибромида триме-тилсурьмы; это соединение не самовоспламеняется, хотя разлагается под действием воздуха и воды. [1]
Пентаметилсурьма образует такую же соль, но она недостаточно стабильна, чтобы ее можно было изолировать. Пентаметилсурьма не самовоспламеняется на воздухе, хотя быстро окисляется и гидролизуется; в то же время это соединение термически устойчиво и может быть перегнано в вакууме без разложения. В отличие от других органических производных пятивалентной сурьмы, молекула которых имеет строение тригональной бипира-миды с атомом сурьмы в центре, пентафенилсурьма и полученная недавно пентациклопропилсурьма, по данным рентгеноструктурных исследований, построены в форме пирамиды с квадратным основанием и атомом сурьмы в центре. [2]
Однако в ПМР-спектрах пентаметилсурьмы при - 100 С или пента - ( и-толил) сурьмы ( в сероуглероде) содержатся лишь единственные сигналы от протонов метильных групп, что не согласуется ни с тетрагонально-пирамидальным ( III), ни с тригонально-бипирамидальным ( II) строением этих молекул, так как в обеих структурах имеется по два типа различно расположенных лигандов [50] ( ср. [3]
К раствору 0 2 г пентаметилсурьмы в 5 мл эфира под азотом прибавляют раствор 0 24 г трифенилбора в 10 мл эфира. [4]
Действие метиллития на двубромистую триметилсурьму или бромистый тетраметилстибоний приводит к пентаметилсурьме. [5]
Мейнема и Нолтес [36] сообщили о сильном взрыве, произошедшем при перегонке пентаметилсурьмы в указанных условиях; поэтому пентаметил-сурьму и другие соединения RBSb следует перегонять только в вакууме. [6]
В защищенную от влаги небольшую колбу помещают в атмосфере азота раствор 3 69 г пентаметилсурьмы в 20 мл эфира и прибавляют к нему 3 433 г фтористого триметилолова. Образующуюся суспензию перемешивают при комнатной температуре с помощью магнитной мешалки в течение 6 час. Эфир испаряют, тетраметилолово отгоняют в вакууме. Остается бесцветный кристаллический осадок, который может быть сублимирован при 30 - 40 С / 1 мм. Кристаллы хорошо растворимы в бензоле или петролейном эфире и дымят на влажном воздухе. [7]
В противоположность пентафенилсурьме, образующей прочные обратные ониевые соли с избытком фениллития, такие комплексы пентаметилсурьмы легко диссоциируют на составные части. [8]
Пентаметилсурьма образует такую же соль, но она недостаточно стабильна, чтобы ее можно было изолировать. Пентаметилсурьма не самовоспламеняется на воздухе, хотя быстро окисляется и гидролизуется; в то же время это соединение термически устойчиво и может быть перегнано в вакууме без разложения. В отличие от других органических производных пятивалентной сурьмы, молекула которых имеет строение тригональной бипира-миды с атомом сурьмы в центре, пентафенилсурьма и полученная недавно пентациклопропилсурьма, по данным рентгеноструктурных исследований, построены в форме пирамиды с квадратным основанием и атомом сурьмы в центре. [9]
Все операции ведут с защитой от воздуха и влаги в атмосфере сухого азота. К эфирному раствору пентаметилсурьмы или к бензольному раствору пен-тафенилсурьмы медленно прибавляют при охлаждении водой эквивалентное-количество карбоновой кислоты. При R СН3 течение реакции, проводимой при 0 - 20 С, контролируют по объему выделившегося метана. В опытах с пентафенилсурьмой для завершения процесса реакционную смесь нагревают 5 час. После удаления растворителя полученные вещества очищают кристаллизацией из эфира, смесей эфира с пентаном или сублимацией в вакууме. Так были получены ( приводятся R R, т.пл., т.кип., выход): СН3, СН3, 50 - 51 С, 45 С / 0 1 мм, 92 %; СН3, Н, 76 С ( с разд. Синтезированные вещества гигроскопичны, низкоплавки, легко растворяются в малополярных растворителях и имеют свойства ковалентно-построенных соединений. [10]