Cтраница 1
Пентаметилэтол получен мной, соответственно общему методу синтеза третичных спиртов, действием 1 частицы хлористого триметилацетила на 2 частицы щшкметила. Только что приготовленная смесь этих веществ имеет зеленоватый цвет и, как известно, дает пинаколин, если ее тотчас разлагать водой. Оставленная стоять при обыкновенной температуре, она мало-помалу подвергается изменениям: цвет ее чрез несколько часов темнеет; он становится темнозеленым в прозрачности и [ ярко ] красным в отраженном свете, и эта характерная дихроическая окраска сохраняется в течение нескольких недель, после чего мало-помалу цвет становится светлее [ оставаясь зеленоватым ], и красный отлив исчезает. Явления эти я склонен считать существенными признаками реакции - по крайней мере при тех условиях, под которыми сделаны были мои два опыта. Смесь, сделавшаяся светлозеленой, много недель остается в этом положении, но впоследствии в ней начинается образование бесцветных призматических кристаллов. Смесь, приготовленная мной в конце февраля, оставалась еще жидкой в начале мая, но в конце августа я нашел ее значительной частью превращенной в массу бесцветных кристаллов, пропитанную зеленоватой жидкостью. Позже я отыскал условия, при которых образование кристаллического продукта совершается быстрее. Если смесь нагреть в запаянной трубке приблизительно до 100, то выделяется довольно много газов, и [ темнозеленый ] цвет смеси изменяется в красный; по охлаждении она становится густой, но не кристаллизуется. Но если в смесь, еще не подвергавшуюся нагреванию, бросить несколько [ мелких ] кусков металлического натрия и оставить стоять с ним несколько дней при обыкновенной температуре, а потом слить осторожно жидкость с натрия и осевшего [ серого ] порошковатого цинка и нагреть ее в запаянной трубке приблизительно до 60 - 65 в течение нескольких часов, то она, также выделяя довольно много газов, становится [ как и в предыдущем случае ] красной. При охлаждении такая жидкость почти не густеет, и большая часть ее застывает в кристаллическую массу. [1]
Пентаметилэтол чрезвычайно жадно соединяется с водой, немедленно превращаясь в твердую белую кристаллическую массу гидрата. Если в сосуд, содержащий безводное тело, получает доступ атмосферный воздух, то на счет его влажности тотчас происходит образование кристаллического налета на стенках; если же вдувать в этот сосуд струю влажного воздуха, то соединение происходит уже в парах, и атмосфера сосуда наполняется б лестками кристаллов гидрата. Явление это сходно с тем, которое удается наблюдать при возгонке бензойной кислоты быстрым нагреванием. Стоит заметить то обстоятельство, что гидрат триметилкарбинола, плавящегося при 25, застывает лишь при температуре ниже 0, между тем как температура плавления гидрата пентаметилэтола лежит, наоборот, приблизительно на 65 выше точки плавления безводного соединения. [2]
Гидрат пентаметилэтола образует длинные прозрачные призматические иглы, несколько растворимые в воде, весьма легко растворимые в спирте, особенно в горячем, и в эфире. Поташ легко выделяет его из водного раствора. Если прибавлять понемногу воды к спиртовому раствору, то он мутится и закристаллизовывается вслед за тем в массу длинных иголок. Вещество может быть довольно удобно кристаллизовано охлаждением раствора в слабом спирте; его длинные игольчатые призмы группируются в этом случае звездчато. Гидрат пентаметилэтола легко улетучивается уже при обыкновенной температуре: кристаллы, лежащие на открытом воздухе, быстро исчезают; особенно легко улетучивается вещество в состоянии влажном; если масса его, пропитанная маслообразными примесями или каким-либо растворителем, лежит на воздухе, то на ее поверхности [ на глазах ] быстро вырастают чрез выветривание иголки вещества. При нагревании с водой тело улетучивается также чрезвычайно легко: гораздо прежде, чем температура жидкости дошла до 100, стенки склянки уже покрываются крупной сеткой длинных игольчатых кристаллов, напоминающих кристаллы триметилкарбинола, когда эти последние также образуются на стенках сосудов. Часть вещества, переходя в расположенном жидком состоянии, застывает ъ виде [ белой ] твердой массы на поверхности перегнавшейся воды; другая часть осаждается на стенках приемника в виде рыхлого возгона, состоящего из массы игольчатых кристаллов. [3]
Иодангидрид пентаметилэтола C7H1SJ [ C2 ( CH3) 5J ] легко образуется действием иодоводорода [ на новый алкоголь ], подобно иодангидридам других третичных спиртов. Он был приготовлен, насыщая иодистоводород-ным газом концентрированный раствор кристаллического гидрата в винном спирте. По мере насыщения твердый иодангидрид выделяется и падает белыми тяжелыми хлопьями, и, наконец, вся жидкость превращается в кашицу. [4]
Анализированное кристаллическое вещество, как видно из анализа и свойств, описанных ниже, есть гидрат пентаметилэтола, соответствующий гидрату изопропильного спирта и гидрату триметил-карбинола. [5]
Его способность кристаллизоваться чрезвычайно велика; застывая или возгоняясь, он покрывает поверхность стекла чрезвычайно красивыми длинными иглами и напоминает своей наружностью гидрат пентаметилэтола, на который похож и по камфарному запаху, не имеющему, однакоже, того оттенка запаха плесени, который характеризует пентаметилэтол. [6]
Его способность кристаллизоваться чрезвычайно велика; застывая или возгоняясь, он покрывает поверхность стекла чрезвычайно красивыми длинными иглами и напоминает своей наружностью гидрат пентаметилэтола, на который похож и по камфарному запаху, не имеющему, однакоже, того оттенка запаха плесени, который характеризует пентаметилэтол. [7]
Некоторая аналогия, существующая между терпенами и гептиленом, происходящим из пентаметилэтола, навела меня на мысль попробовать, не произойдет ли соединение этого гептилена с водой при условиях, подобных тем, при которых образуется гидрат терпена из скипидара. Геп-тилен был запаян в трубку с водой, к которой прибавлено немного винного спирта и азотной кислоты. Спустя несколько недель, соединение действительно произошло: гептилен сполна превратился в массу характерных кристаллов гидрата пентаметилэтола. [8]
Пентаметилэтол чрезвычайно жадно соединяется с водой, немедленно превращаясь в твердую белую кристаллическую массу гидрата. Если в сосуд, содержащий безводное тело, получает доступ атмосферный воздух, то на счет его влажности тотчас происходит образование кристаллического налета на стенках; если же вдувать в этот сосуд струю влажного воздуха, то соединение происходит уже в парах, и атмосфера сосуда наполняется б лестками кристаллов гидрата. Явление это сходно с тем, которое удается наблюдать при возгонке бензойной кислоты быстрым нагреванием. Стоит заметить то обстоятельство, что гидрат триметилкарбинола, плавящегося при 25, застывает лишь при температуре ниже 0, между тем как температура плавления гидрата пентаметилэтола лежит, наоборот, приблизительно на 65 выше точки плавления безводного соединения. [9]
Гидрат пентаметилэтола образует длинные прозрачные призматические иглы, несколько растворимые в воде, весьма легко растворимые в спирте, особенно в горячем, и в эфире. Поташ легко выделяет его из водного раствора. Если прибавлять понемногу воды к спиртовому раствору, то он мутится и закристаллизовывается вслед за тем в массу длинных иголок. Вещество может быть довольно удобно кристаллизовано охлаждением раствора в слабом спирте; его длинные игольчатые призмы группируются в этом случае звездчато. Гидрат пентаметилэтола легко улетучивается уже при обыкновенной температуре: кристаллы, лежащие на открытом воздухе, быстро исчезают; особенно легко улетучивается вещество в состоянии влажном; если масса его, пропитанная маслообразными примесями или каким-либо растворителем, лежит на воздухе, то на ее поверхности [ на глазах ] быстро вырастают чрез выветривание иголки вещества. При нагревании с водой тело улетучивается также чрезвычайно легко: гораздо прежде, чем температура жидкости дошла до 100, стенки склянки уже покрываются крупной сеткой длинных игольчатых кристаллов, напоминающих кристаллы триметилкарбинола, когда эти последние также образуются на стенках сосудов. Часть вещества, переходя в расположенном жидком состоянии, застывает ъ виде [ белой ] твердой массы на поверхности перегнавшейся воды; другая часть осаждается на стенках приемника в виде рыхлого возгона, состоящего из массы игольчатых кристаллов. [10]
Убедившись в том, что результаты окисления изотрибутилена различны, смотря по iraflype окислителя, интересно было узнать, дает ли изодибутилен под влиянием марганцовокислого калия другие продукты, чем под влиянием хромовой смеси. Опыт, сделанный мной, показал, что есть действительно различие в продуктах, но различие это совсем не той категории, какое найдено для изотрибутилена при употреблении различных окислителей. Пятипроцентный раствор марганцовокислого калия при обыкновенной температуре действует на изодибутилен исподволь, причем, однако, реакция идет несколько легче, чем с изотрибутиленом. Чрез несколько дней смесь была некоторое время: нагреваема [ на водяной бане ] при 100 [ и для выделения продуктов она была обработана так же, как это делается в случае изотрибутилена ] и потом подвергнута отгонке. Вместе с водным нейтральным перегоном получилось немного масла, состоявшего главным образом из неизмененного углеводорода; кинему было, однако, примешано немного нового [ летучего ] вещества с высокой точкой кипения; при перегонке масла его остаток закристаллизовался при обыкновенной температуре, образовавши длинные призматические иглы, покрывшие поверхность стекла; наружный вид этого вещества сильно напоминает пентаметилэтол, на который тело походит несколько и по своему камфарному запаху. Кислоты, происшедшие при этом окислении, были выделены слабой [ серной ] кислотой из отделенного от окислов марганца фильтрованием и выпаренного бесцветного раствора, причем всплыл маслообразный слой. [11]