Cтраница 3
Серьезным ограничением для применения кулонометрических влагомеров является то, что в контролируемом газе не должны содержаться компоненты, имеющие щелочную реакцию, а также пары спиртов. Примеси паров спиртов вызывают значительные искажения показаний прибора, так как спирты гидро-лизуются на пентаоксиде фосфора с образованием воды. [31]
Хлорбензол несколько раз промывают свежими порциями серной кислоты до прекращения окрашивания последней, затем промывают водой и разбавленным раствором бикарбоната калия, осушают над хлоридом кальция и перегоняют. Как правило, стадию химической очистки можно опустить, достаточно высушить хлорбензол над хлоридом кальция или пентаоксидом фосфора и перегнать. [32]
Чистота продажного ацетона достаточна почти для любых целей. Ацетон можно сушить молекулярным ситом ЗА, желательно в динамическом режиме ( см. разд А 1.10.2), или оставив приблизительно на 1 ч над пентаоксидом фосфора, прибавляя время от времени свежий осушитель. Для менее ответственных целей достаточна сушка хлоридом кальция. После сушки ацетон необходимо перегнать. Следует иметь в виду, что при сушке основными ( и в меньшей степени кислыми) агентами образуются продукты конденсации. [33]
Я-13 - Оксазины [16] получают отщеплением воды от р-ацил-аминоальдегидов, - кетонов или соответствующих сложных эфиров. Так, 2 6-дифенил - 4Я - 1 3-оксазин получают из 3-бензамидопропио-фенона и пентахлорида фосфора, 2-фенил - 6-этокси - 4Я - 1 3-окс-азин - из этилового эфира 3-бензамидопропионовой кислоты и пентаоксида фосфора, а 2-фенил - 4Я - 1 3-оксазин - из Л - ( 3 3-ди-этоксипропил) бензамида действием водной щавелевой кислоты при 25 С. Например, 2 4 6-трифенил - 4Я - 1 3-оксазин получают из 1 3-дифенил - 3-хлорпропанона - 1 и бензонитрила. Рассматриваемые оксазины являются соединениями основного характера, при их кислотном гидролизе происходит расщепление 2 3-связи и образуется соль 3-аминоенольного эфира, который перегруппировывается в 3-ациламинокарбонильное соединение с освобождением молекулы основания. Метильная группа при С-2 в результате конденсации с бензальдегидом в уксусном ангидриде может быть превращена в стирильную группу. [34]
Распыление фосфора производится поступающим в форсунку первичным сжатым воздухом, нагретым паром до 70 - 80 С. Выделяющаяся при окислении фосфора теплота поглощается оборотной водой, поступающей с градирни на крышку башни, и циркулирующей с помощью погружных насосов 4 фосфорной кислотой, которая через сборник 5 и теплообменник 6 подается с температурой 46 - 50 С через чашу перелива на верх башни и сливается по ее стенке тонким слоем. Она поглощает пентаоксид фосфора, образовавшийся при сжигании фосфора. Часть кислоты, охлажденной в теплообменниках 6, отводится на склад готовой продукции. [35]
Растворяют его в 500 мл хлороформа. Оставшийся сиропообразный продукт оставляют на 24 ч в эксикаторе над пентаоксидом фосфора, затем растирают со 100 мл эфира, после чего получают первую порцию кристаллического продукта. Маточный раствор упаривают, сушат и повторно-растирают с эфиром. Повторяя эти операции несколько раз, получают кристаллическое - соединение с 85 % - ным выходом. [36]
Фосфор получают электротермическим способом - восстановлением его из природных фосфатов углеродом, которое осуществляют при высоких температурах в электрических печах. При конденсации паров фосфора, удаляемых из электропечей, образуется жидкий фосфор, из которого при охлаждении до температуры окружающей среды может быть получен твердый продукт. Путем окисления ( сжигания) жидкого фосфора или его паров получают пентаоксид фосфора, а при гидратации последнего - фосфорную кислоту. [37]
Примером циклизации другого типа может служить получение циклической фосфиновой кислоты ( 341) при действии пентаоксида фосфора на бис ( фена-цил) фосфиновую кислоту. [38]
В настоящем разделе кратко рассмотрены другие, менее употребительные методы получения эфиров фосфорной и пюфосфорных кислот. Несмотря на то что орто-фосфорная кислота вызывает дегидратацию спиртов, прямая эте-рификация фосфорной кислоты спиртами с длинной углеродной цепочкой вполне возможна, если реакцию проводят при температуре ниже 130 С Реакция спиртов с пентаоксидом фосфора не получила широкого распространения, хотя известно несколько удачных примеров этерификации этим способом, например получение из пирокатехина соединения ( 51), которое удобно называть о-фениленфосфорной кислотой. [39]
В колбу помещенного под тягу аппарата для получения газов вносят в равных количествах NaCl и тонкоизмельченный пиролюзит. При повышенных требованиях, к чистоте продукта применяют МпО2 - л: Н2О, полученный осаждением, так как природный пиролюзит зачастую загрязнен - сульфидом, ( Как природный, так и синтетический продукт содержат карбонаты. Из-вертикально укрепленной на колбе капельной воронки, конец, которой глубоко опущен в реакционную колбу, добавляют наполовину разбавленную конц. Газоотводную; трубку соединяют со склянкой для промывания газа, заполненной на / 6 высоты конц. Для - полного высушивания хлор-можно пропустить еще над пентаоксидом фосфора. [40]
Это очень нестойкое, особенно при нагревании, соединение: при 150 С разлагается мгновенно, часто со взрывом. При разложении стибина выделяется водород, а металлическая сурьма оседает на стенках сосудов. Для очистки стибина необходима последовательная сушка над хлоридом кальция и пентаоксидом фосфора, а также охлаждение газа до - 78 С. Из-за большой молекулярной массы ( 124 77) стибин может концентрироваться в нижних частях аппаратуры, образуя локальные скопления. Наиболее распространенным динамическим методом микро дозирования является электрохимический. [41]
Обычно для подтверждения структуры новых органических соединений приводят данные количественного анализа. Эти данные оказывают также исключительно большую помощь при определении строения неизвестных соединений. Небольшое количество подготавливаемого к анализу вещества равномерно рассыпают тонким слоем в фарфоровой лодочке, которую затем помещают в горизонтальную часть сушильного пистолета. В боковую колбу сушильного пистолета помещают свежий безводный высушивающий агент, например пентаоксид фосфора. Менее эффективны сульфат или хлорид кальция. Всю систему эвакуируют с помощью вакуум-насоса. Скорость удаления воды из высушиваемого материала может быть увеличена, если поместить в нижнюю колбу толуол или ксилол и обогревать колбу парами этих растворителей, конденсирующихся в обратном холодильнике. При этом, конечно, проба должна быть устойчива при температуре кипения этих растворителей. Если предполагается, что проба содержит следы растворителей углеводородного характера, то вместо высушивающего агента в боковую колбу пистолета Абдергальдена помещают стружки парафина. [42]
Пентаоксид фосфора Р Ою содержит ( за исключением реактива марки чистый для анализа) следовые количества низших оксидов фосфора. Присутствие последних нежелательно, так как они при взаимодействии с водой, могут выделять фосфин. В присутствии низших оксидов происходит восстановление до свободных металлов. Для того чтобы произошло полное окисление всех примесей, используют платиновый катализатор. Осушительную колонку спаивают с несколько более широкой трубкой такой же длины при помощи узкой трубочки: диаметром 5 мм и длиной 6 см. Через осушительную колонку, заполненную небольшим количеством стеклянной ваты, пропускают с целью осушки поток сухого воздуха при одновременном нагревании. В пустую трубку помещают платиновую фольгу и затем вносят такое количество пентаоксида фосфора. [43]