Cтраница 1
Критические инкременты объема для некоторых реакций в неводных средах. [1] |
Пентафенилэтан, соединение мало полярное, в неполярном растворителе диссоциирует на два свободных радикала, которые по структуре подобны молекулам исходных веществ и продуктов реакции. Величину AFC нетрудно объяснить как следствие-растяжения связи ( СвН5) 3С - СН ( СвН5) 2, для которого не требуется-никакого изменения энергии взаимодействия каждого из радикалов, с растворителем. [2]
Критические инкременты объема для некоторых реакций в неводных средах. [3] |
Пентафенилэтан, соединение мало полярное, в неполярном растворителе диссоциирует на два свободных радикала, которые по структуре подобны молекулам исходных веществ и продуктов реакции. Величину AVC нетрудно объяснить как следствие растяжения связи ( С6Н5) 3С - СН ( С6Н5) 2, для которого не требуется никакого изменения энергии взаимодействия каждого из радикалов; с растворителем. [4]
Пентафенилэтан выделен из фракции 300 - 305 ( 9 мм ост. [5]
Прочность пентафенилэтана, по мнению Гомберга, являлась убедительным аргументом в пользу правильности его представления о том, что полученный им из трифени-л хлор мета на углеводород представляет собой трифенилметнл. [6]
В пентафенилэтане длина центральной связи 0 161 нм; он также термически неустойчив. Следующий член этого ряда - гексафенилэтан ( 20), как известно, вообще не способен к существованию, распадается на трифенилметильные радикалы, которые при димеризации образуют углеводород совсем другого строения. Причиной существования данного соединения в виде подлинного гексаарил-этана считают невозможность создания семихинонной структуры ( 22), характерной для димера трифенилметильного радикала. Центральная С - С-связь ( 0 147 нм) здесь даже короче обычной простой углерод-углеродной связи, а связь С - Аг ( 0 165 нм) существенно длиннее. Впрочем, в работе [12] эти данные поставлены под сомнение. [7]
При 100 пентафенилэтан реагирует с кислородом по тому же механизму, как и гексафенилзтан, но реакция требует большей энергии активации. [8]
Продукт взаимодействия калия с пентафенилэтаном после пропускания углекислого газа дает смесь трифенилуксусной и дифенилуксусной кислот. [9]
Бахманн и Осборн измерили тем же методом скорость диссоциации пентафенилэтана и некоторых его производных. Циг-лер нашел, что реакция между гексафенилэтаном и растворами брома протекает практически мгновенно. На этом основании было сделано заключение, что бром в отличие от иода может реагировать с недиссоциированной молекулой гексаарил-этана. [10]
Из других фенилированных этапов интерес представляет только гексафенилэтан и отчасти пентафенилэтан. Эти вещества обладают способностью диссоциировать на свободные радикалы. [11]
Из 9 исследуемых фракций в 4 доказано присутствие индивидуальных веществ: дифенилметана, бензофенона, трифенилме-тана и пентафенилэтана. [12]
Каталитическая конденсация дифенилкарбинола с бензолом на алюмосиликатном катализаторе при температуре 100 приводит к образованию трифенилметана ( основного продукта) и пентафенилэтана. В продуктах реакции содержатся также бензофенон и дифенилметан, которые образуются вследствие превращения дифенилкарбинола на катализаторе. [13]
Проведенное исследование показало, что основными продукт тами взаимодействия дифенилкарбинола ( бензгидрола) с бен-1 золом на активированной глине являются трифенилметан й пентафенилэтан. Выделенные из продуктов реакции дифенил метан и бензофенон образовались вследствие превращения ди - фенилкарбинола. [14]
Роль эффектов сопряжения в стабилизации арилметильных радикалов хорошо иллюстрируется сравнением скоростей диссоциации неполностью арилированных этапов. Так, уже пентафенилэтан начинает диссоциировать лишь выше 100 С. Симметричные тетра-арилэтаны диссоциируют еще труднее, но введение вместо атомов водорода при центральных атомах углерода больших объемных заместителей значительно увеличивает скорость диссоциации. [15]