Пентафторанилин
Cтраница 1
Пентафторанилин диазотируется способом, обычным для слабоосновных аминов, а тиофевол превращается в пентафторбензолсульфонилхлорид и через него в другие производные. [1]
 |
Значения рКвн замещенных анилинов Ar - NH3 ( водный. [2] |
Вследствие этого при переходе от анилина к пентафторанилину наблюдается большое падение основности в ДМСО ( ср. [3]
В ряду полифторароматических аминов известна попытка прямого фторирования пентафторанилина. Основным - продуктом реакции является N, 1Ч - бис ( пентафторфенил) дифторгидраз: ин. [4]
Участие в этом процессе промежуточных гидразопроизводных [ 151, 154, 1551 согласуется с данными по реакции 4-азидотетра-фторанилина с пентафторанилином [154, 155], при которой гидра-восоединение было выделено. [5]
Сближение NH-кислот-ности пентафтор - и 4-нитродифениламинов также говорит в пользу резонансного вклада в стабилизацию N-анионов этих соединений, тогда как несколько больший ацидифицирующий. NH-кислотности пентафторанилина и 4-нитро-анилина связан со значительно большим вкладом резонансного эфф екта, стабилизирующего N-анион последнего соединения. [6]
Отмечено, что при взаимодействии замещенных перфторбензолов с нук-леофильными реагентами порядок замещения зависит от заместителя. Если применять пентафторанилин ( аминогруппа - сильный донор электронов), наблюдается преимущественно л-замещение. [7]
Параметр бр представляет собой химический сдвиг пара-атома фтора группы G6F5 в спектре ЯМР 19р этих-соединений и характеризует резонансное влияние заместителя Аг [140, 143], тогда как индуктивное влияние последнего определяется константой Тафта. Уравнение описывает также кислотность пентафторанилина, что может свидетельствовать о близости относительных вкладов резонансных и индукционных эффектов заместителей Аг и атома водорода в кислотность полифторированных диариламинов CeF5NHAr и пентафторанилина. [8]
Естественно, что их ацидифицирующий эффект зависит от других заместителей при кислотном центре. В частности, при замене в пентафторанилине группы C6F6 2 3, 5 6-тетрафторпиридильной велинина рК понижается на 3 9 лог. [9]
Для фторсодержащих гидразосоединений, бензидиновая перегруппировка которых невозможна, следует ожидать преимущественного протекания диспропорционирования. Действительно, в работе [99] показано, что растворение декафторгидразобензола в трифторуксусной кислоте приводит к образованию только де-кафторазобензола и пентафторанилина. [10]
Параметр бр представляет собой химический сдвиг пара-атома фтора группы G6F5 в спектре ЯМР 19р этих-соединений и характеризует резонансное влияние заместителя Аг [140, 143], тогда как индуктивное влияние последнего определяется константой Тафта. Уравнение описывает также кислотность пентафторанилина, что может свидетельствовать о близости относительных вкладов резонансных и индукционных эффектов заместителей Аг и атома водорода в кислотность полифторированных диариламинов CeF5NHAr и пентафторанилина. [11]
В расплаве пен-тафторнитрозобензол медленно превращается в декафторазокси-бензол. При окислении пентафтор - и полифторанилинов трифтор-надуксусной кислотой основными продуктами являются полифтор-нитробензолы [40], а при окислении надуксусной кислотой - соответствующие азоксибензолы. Действие тетраацетата свинца на пентафторанилин приводит к декафторазобензолу. [12]
Страницы: 1