Cтраница 2
Пары пентахлорида поступают в. Форсировать восстановление повышением температуры или ускоренным пропусканием водорода не следует. При переработке примерно 5 г исходного вещества процесс длится около 2 - 2 5 час. Трихлорид молибдена имеет кирпично-красный цвет, на воздухе относительно устойчив и изменяется очень медленно с образованием оксихлоридов. Хранить его надо в запаянной ампуле или, в крайнем случае, в банке с пробкой, залитой парафином. [16]
По-видимому, пентахлориды сохраняют свою димерную структуру в растворителях, не образующих комплексов, и в значительной степени - в расплаве. Мурью и др. [81 ] показали, что спектры комбинационного рассеяния твердого NbCl5, твердого ТаС15, раствора NbCl5 в сероуглероде и жидкого ТаС15 подобны. [17]
В парах пентахлориды мономерны. Впервые это показали в своей классической работе Девиль и Троост [90, 91], которые четко установили, что ниобий и тантал - различные элементы. Балке и Смит [27] подтвердили это для пентахлорида ниобия, а Шефер и Сиббинг [92] - для пентахлорида тантала. Электронографическим изучением паровой фазы было показано, что молекулы пентахлоридов представляют собой тригональные бипирамиды. Атом металла в них окружен пятью атомами хлора, каждый из которых расположен на одинаковом расстоянии от атома металла. [18]
В воде пентахлорид полностью гидролизуется с большим выделением тепла. [19]
Далее конденсируют образовавшиеся летучие пентахлориды № и Та, разделяют и очищают ректификацией. Иногда хлорированию подвергают феррониобий или отходы металла. [20]
Для получения пентахлоридов из пятиокисей при повышенных температурах применяли и другие хлорирующие агенты. [21]
В реакции пентахлоридов с литийдиалкиламидами на МНа-группы замещаются все 5 атомов хлора. Пентахлорид тантала образует амид Ta ( NR2) 5, a пентахлорид ниобия частично восстанавливается, особенно легко аминами с длинной алкильной цепью. [22]
Известны соединения пентахлоридов с хлор-окисью фосфора РОС13; эти соединения легко перегоняются, что может представить интерес для практических целей. Методом термического анализа установлено образование соединений NbCls - POCl3 с температурой плавления 124 5 С и соответствующего соединения тантала, плавящегося при 132 4 С. [23]
Каталитическую смесь пентахлорида молибдена70, галогенида или алкоголята алюминия71 с соединением Гриньяра предложено использовать для получения твердого полиэтилена. В последнем случае предполагается, что активность смеси обусловлена образованием комплекса, так как она отличается от активности обоих компонентов, взятых в отдельности. [24]
При реакции пентахлорида рения с уксусной кислотой получено соединение состава ReCl3 ( CH3COO) 2, где рений пятивалентен. Кристаллы диамагнитны и нерастворимы в органических растворителях. [25]
По этому методу пентахлорид восстанавливают магнием в атмосфере гелия или аргона, а образующийся MgCl2 и непрореагировавший магний удаляют из металлической губки возгонкой в вакууме. [26]
Подобно пентафторидам, пентахлориды являются сильными акцепторами электронов. Пентахлориды ниобия и тантала образуют аддукты с самыми различными лигандами. [27]
Температура совместной кристаллизации пентахлоридов и гекса-хлортанталатов ( ниобатов) калия и натрия близка к температуре кристаллизации соответствующих пентахлоридов. Твердые растворы р - КТаС16 - ji - KNbCle и p - NaTaCle - 5 - NaNbCl6 кристаллизуются по эвтектоидной схеме с образованием ограниченных твердых растворов. [28]
![]() |
Зависимость растворимости K TaF. от концентрации KzNbOFs в растворе. [29] |
При нагревании диспропорционирует на пентахлорид и трихлорид. [30]