Cтраница 4
Продажный дихлорэтан обычно содержит 1 % этанола в качестве стабилизатора. Для удаления этанола растворитель встряхивают с концентрированной серной кислотой, затем промывают 5 % - ным раствором соды и, наконец, водой. СС при нормальном давлении), то основная масса воды может быть удалена простой перегонкой. Дихлорэтан кипятят с пентоксидом фосфора, чтобы связать остаточную влагу, затем подвергают фракционной перегонке. [46]
Для измерения локальных температур выпускаются термо-статируемые ячейки с двойными стенками. Спектроскопические измерения при температурах ниже - 25 С представляют собой сложную задачу, решить которую удается, помещая ячейки в герметичные камеры [12], которые могут вставляться в спектрофотометр. Снаружи камера при этом осушается пентоксидом фосфора, предотвращающим конденсацию на стеклах даже при температурах около - 60 С. При этом ячейка может иметь стеклянные окошки, поскольку регистрируется только поглощение в области длин волн меньше 380 нм. [47]
Одним из наиболее широко используемых осушителей является пентоксид фосфора. Однако образующаяся при реакции этого вещества с водой фосфорная кислота покрывает его поверхность коркой, затрудняющей дальнейшее проникновение влаги. Это снижает эффективность осушителя, а при его использовании в поглотительных трубках корка может частично или даже полностью забивать трубки. Эту трудность удается обойти, распре -, деляя пентоксид фосфора на поверхности какого-либо инертного материала. Смит и Дил [327] предложили применять для этой цели расслаивающийся ( чешуйчатый) вермикулит. Имеющийся в продаже материал просеивают через сита и отбирают фракцию 8 - 12 или 12 - 20 меш. Затем известное количество вермикулита встряхивают с равным по массе количеством Р2О5 в закрытом сосуде; получается достаточно сыпучая и удобная в обращении смесь. [48]
Для наблюдения за процессом дегидратации изучаемый образец погружают в парафин или в другую нелетучую среду, не растворяющую гидрат. Фишер [32 ] использовал то обстоятельство, что в ряде случаев химические реакции, связанные с удалением воды из гидратов, сопровождаются изменением цвета изучаемых объектов. Для анализа образцов, погруженных в парафин или в другое твердое вещество, были использованы три химических процесса: а) реакция воды с К1 - РЫ2, ведущая к образованию гексагональных кристаллов желтого цвета; б) реакция воды с карбидом - кальция, суспендированным в арахисовом масле, ведущая к образованию ацетилена; в) взаимодействие воды с пентоксидом фосфора в присутствии бромкре-золового красного, приводящая к появлению ярко-красной окраски. [49]
Для некоторых газов между AT и содержанием влаги ( в пределах от 0 до жО 1 %) соблюдается линейное соотношение. Однако наклоны линий будут несколько различаться для газов с различной теплоемкостью. Для калибровки прибора были использованы газовые смеси, содержащие 7 % водорода; 1 0 % кислорода; 0 7 % этилена; 0 6 % диоксида углерода и 0 5 % ( об.) бутана. Количество влаги, удаляемой азотом, определяли путем поглощения пентоксидом фосфора и сравнивали с общим содержанием воды, найденным методом Фишера; оказалось, что при распылении нитрата аммония влага удаляется не полностью. Тем не менее, между содержанием влаги, найденным методом Фишера, и разностью сопротивлений термисторов выполняется линейное соотношение. Описанным методом можно достаточно надежно определить менее 0 1 % воды. Энгельбрехт и Дрекслер [28] сделали заключение, что описанная техника измерений применима для определения содержания свободной воды во многих мелкораздробленных твердых материалах. Десорбция влаги потоком сухого газа может быть использована в сочетании с другими методами определения воды - абсорбционными, электрическими и физическими. [50]
Гигроскопичен и склонен к гидролитическому разложению, поэтому наряду с водой, как правило, содержит ацетамид, аммиак и, возможно, ацетат аммония. Нельзя сушить гидроксидом калия, так как последний катализирует гидролиз ацетонитрила. Молекулярные сита с величиной пор порядка 0 4 нм высокоэффективны для высушивания этого растворителя. После такой обработки растворитель подвергают фракционной перегонке. Использование молекулярного сита делает излишней предварительную осушку гидридом кальция или пентоксидом фосфора. [51]
Большое значение имеет выбор высушивающего агента при выполнении особо точных работ. Как видно из табл. 3 - 2, результаты, представленные в первых двух колонках, плохо совпадают, возможно, потому, что скорость потока газа не контролировалась и была различной. Поско ьку для улавливания остаточной влаги в пропущенном через высушивающий агент воздухе использовался пентоксид фосфора, то полученные Бауэром результаты зависели от эффективности этого осушителя. В методике, использованной Трузеллом и Дилом [350], остаточная влага пропущенного через высушивающий агент газа улавливалась в ловушке с жидким азотом, а скорость потока газа поддерживалась 200 мл / мин. Однако условия этих экспериментов отличаются от условий обычно используемого высушивания в статическом режиме в эксикаторе. Они также пришли к заключению, что между эффективностью высушивающих агентов не наблюдается существенных различий. Однако, как видно из вышеизложенного, такой вывод не применим ко всем случаям. [52]