Cтраница 1
Пеппард и Ферраро [16] показали, что колебание РО в Д2ЭГФКпри 1225 см-1 замещается двумя другими частотами, когда приготовлены твердые соли этой кислоты с щелочными металлами - частотами, которые зависят от катиона металла. Их они объясняют асимметричными и симметричными РОО - - колебаниями в порядке уменьшения частоты, исходя из того, что два атома кислорода в таких солях эквивалентны. [1]
Пеппард и сотрудники [17] описали метод экстракции, иллюстрирующий некоторые из рассмотренных выше принципов для извлечения иония ( Th230) из остатков, накопившихся при переработке урановой смоляной руды. Эти остатки представляли собой в основном нитратный раствор, содержащий Th230, некоторое количество урана и большое количество других ионов, включая скандий и редкие земли. [2]
В отличие от результатов работы Пеппарда с сотрудниками [45] найдено, что гидролизованные растворы не могут легко снова превращаться в экстрагируемую форму. Спектрофотомстрическое изучение изменений, имеющих место в солянокислых растворах, будет описано в последующей публикации. [3]
Первое успешное экстракционное разделение смесей РЗЭ было произведено Пеппардом со сотрудниками на индикаторных количествах РЗЭ. Разделение производилось в азотнокислых растворах и было найдено, что коэффициенты разделения и распределения испытывают рост при увеличении концентрации азотной кислоты. Если азотная кислота в систему не вводилась, даже в присутствии большого количества высаливателя, например LiNOs, разделение практически отсутствовало. [4]
Положительные трехзарядные ионы экстрагируются растворителями не сильно, однако открытая Пеппардом, Фейрисом, Греем иМейсоном [27] экстракция положительных трехзарядных редкоземельных ионов ТБФ из концентрированных растворов соляной или азотной кислот была применена для выделения америция. При выборе подходящих условий соседние актинидные элементы можно отделить друг от друга. Последний экстрагируется в большей степени, чем америций, и при использовании противоточной методики он накапливается в ТБФ, а америций концентрируется в водной фазе. Экстракция проводится из 10 - 16 М азотной кислоты. [5]
Независимо от того, какая зависимость используется для иллюстрации тетрад-эффекта - р от Z ( первоначально), AG от Z [34-36], IgD от Z ( работа Пеппарда и. С феноменологической точки зрения стабилизация таких конфигураций приводит к делению всего ряда / - элементов ( / - f14) на Две основные подгруппы: / - f7 и f7 - / 14, каждая из которых в свою очередь делится на две подгруппы парами элементов f3 - f4 я f10 - / u соответственно. Отсюда ( Следует, что введение термина дубль-дубль-эффект [ б, 6 ] более оправданно; в настоящее время. [6]
Лицо со шрамом: ( Scarface) о Полом Муки и Джорджем Рафтом; Вне закона ( The Outlaw) Аравийские ночи - фильм, получивший первого Оскара-Жизнь Говарда Хьюза легла в основу фильма Эдварда Дмитрыка Честолюбие - ( 1965), в котором снялись Джордж Пеппард, Алан Ладд, Энтони Декстер и Кэр-рол Бейкер. [7]
Эффективным растворителем протактиния является также ТБФ. Пеппард 121 ], Элсон и др. [22] нашли, что при экстракции из приблизительно 3 М соляной кислоты коэффициент экстракции протактиния неразбавленньш. Коэффициент экстракции быстро возрастает от 20 для растворов с первоначальной концентрацией соляной кислоты 5 М до величин, превышающих 2000, для 11 8 М раствора соляной кислоты. Комплексообра-зование протактиния с ионом фтора мешает экстракции в ТБФ, и протактиний может быть вымыт из него водной смесью соляной и фтористоводородной кислот. Этот метод применяется для полу-чения чистого протактиния, так как в условиях такой промывки большинство других элементов остается в органической фазе. [8]
В развитие ранней работы [66] Пеппард и др. [67] детальнее изучили разделение трехвалентных лантанидов в зависимости от концентрации трибутилфосфата и азотной кислоты, а также атомного номера, причем было замечено немонотонное изменение экстракционной способности лантанидов. Исследование Уэндландтом и Брайэнтом [68] растворимости в чистом ТБФ большого числа нитратов открывает много новых возможностей разделения элементов. [9]
В природе встречается только изотоп плутоний-239. Вероятно, он образуется в результате захвата нейтрона ураном-238 н последующего распада урана-239 и нептунин-239. Поскольку Пеппард с сотрудниками смогли выделить всего 1 мкг плутония-239 из каждых 100 т-концентрата, вполне очевидно, что даже богатейшие месторождения урана не могут вытеснить методы синтеза как источник получения плутония. [10]
Химические и физические свойства 15 лантаноидов и актиноидов очень близки. Свойства этих элементов обычно медленно изменяются в соответствии с их атомным номером. Двумя группами ученых, возглавляемых Пеппардом и Секерским, недавно обнаружены при анализе экстракционных и экстракционно-хромато-графических данных некоторые отклонения от закономерностей изменения свойств этих соединений, названные тетрад - или дубль-дубль-эффектом соответственно. Скачкообразное изменение свойств наглядно проявляется, если построить графическую зависимость величины, характеризующей, например, экстракционное поведение или какое-то другое физическое свойство, от атомного номера элемента. [11]
Однако в это время авторы данного сообщения) [3] при изучении экстракционно-хроматогр афического разделения лантаноидов с помощью ЭГФФК обнаружили новый эффект, названный регулярностью IB константах устойчивости. Этот эффект проявляется в существовании определенной последовательности четырех минимумов и четырех максимумов на зависимости факторов разделения от порядкового номера в лантаноидном ряду. Авторы интерпретировали этот эффект как общую закономерность IB поведении комплексов лантаноидов и продемонстрировали его, определив наклоны зависимостей р от Z, Позднее Пеппард и др. пришли к выводу, что их данные по экстракции лантаноидов кислотными фосфорор - ганическими соединениями подчиняются закономерности, обнаруженной для ЭГФФК. [12]
Относительно экстракции тория подробных данных не опубликовано, и в литературе не имеется детального описания применения экстрагентов этого типа для радиохимического выделения тория. Однако ясно, что благодаря чрезвычайно высоким коэффициентам распределения тория в присутствии кислых эфиров ортофос-форной кислоты эти методы найдут широкое применение в радиохимии. В работе [46], посвященной экстракционному отделению Bk ( IV) от редкоземельных элементов и других примесей, показана та степень разделения четырехвалентных и трехвалентных ионов, которая может быть достигнута при применении этого метода. Пеппард, Молайн и Мейсен брали водный раствор Cm ( III) и Bk ( IV) в 10 М HNOa, содержащий 0 1 моль. [13]
На основе экстракции из концентрированной азотной кислоты была разработана схема разделения Sc, Th и Zr. Нитрат плутония ( III) экстрагируется из 5 М азотной кислоты весьма слабо, нитрат плутония ( IV) хорошо экстрагируется, нитрат плутонила также извлекается легко, но хуже, чем уранилнит-рат. Была изучена также экстракция тяжелых элементов из солянокислых растворов. Пеппард, Мэйсон и Гергел [248] разделили Th, Pa и U путем экстракции ТБФ из солянокислых растворов. Бэгнал и Робертсон [11] показали, что из растворов НС1 может экстрагироваться полоний, образуя, вероятно, комплекс РоС14 2 ТБФ. [14]
Период полураспада Np237 по сравнению с возрастом земли настолько мал, что этот изотоп должен был бы давно распасться. Однако нептуний существует в природе за счет непрерывного новообразования из урана при захвате им нейтронов. Нейтроны образуются различными путями: при спонтанном делении U238, делении U235 на тепловых нейтронах или по реакциям ( а, я) с легкими элементами. При выделении из урана ( Бельгийское Конго) микрограммовых количеств Ри239 Пеппард с сотрудниками [10] впервые установили наличие Np239 в природе. Пеппард, Мейсон, Грей и Меч [11] из урановых концентратбв руды Бельгийского Конго выделили очень небольшое количество Np237 и идентифицировали его по энергии а-частиц на импульсном а-анализаторе. [15]