Cтраница 2
Перегонкой кальциевых солей жирных кислот получаются кетоны, а из смесей, содержащих муравьинокислый кальций, - альдегиды ( стр. [16]
Углекислый кальций плохой проводник тепла, и по мере утолщения слоя углекислого кальция у стенок реторты приходится нагревать все сильнее и сильнее. Поэтому в лабораторной обстановке перегонку кальциевых солей органических кислот производят небольшими порциями, в технике же для этого применяют реторты с плоским дном, снабженные мешалками. Каталитический способ получения кетонов действием паров кислоты на нагретый катализатор удобнее, так как количество углекислого кальция остается постоянным, и он может быть расположен тонким слоем, например, в трубке. [17]
Первый член гомологического ряда кетонов, ацетон, наиболее важный в практическом отношении кетон. Ацетон содержится в продуктах сухой перегонки дерева, получается перегонкой кальциевой соли уксусной кислоты, тоже продукта сухой перегонки дерева, а также окислением изопропилового спирта. [18]
Структура антрахинона подтверждается также различными синтезами его. Например, антрахинон может быть получен обычным синтезом кетонов - перегонкой кальциевых солей. [19]
Ароматические альдегиды встречаются в природе в различных растениях, редко в свободном состоянии, чаще в форме различных глюкозидов. Синтетически могут быть получены обычными методами получения альдегидов: окисление соответствующих первичных спиртов, восстановление галоидангидридов соответствующих кислот или их эфиров, перегонка кальциевых солей ароматических кислот в смеси с муравьинокислым кальцием, замена двух атомов хлора в галоидозамешенных типа R-СНСЬ атомом кислорода. Этот последний синтез имеет большее значение для получения ароматических альдегидов, чем для альдегидов жирного ряда, так как исходные материалы более доступны. Так, например, хлористый бензилиден СеН5 - СНСЬ легко получается непосредственным хлорированием толуола. [20]
С бисульфитом натрия реагируют не все кетоны, а только те, в которых есть хоть одна метильная группа, связанная с карбонильной группой, то есть кетоны типа R-СО-СН3. Для таких кетонов бисульфитные соединения, так же как и для альдегидов, могут служить для выделения их из смесей и для очистки, так как при нагревании с разбавленными кислотами или раствором соды из бисульфитных соединений снова освобождаются кетоны. При перегонке кальциевых солей органических кислот кроме кетонов образуется ряд других веществ, которые загрязняют кетон: из этой смеси кетон осаждается в виде бисульфитного соединения. [21]
Важными исходными веществами для получения кетонов являются карбоновые кислоты. Благодаря таким новым методам получения карбоновых кислот, как окисление парафинов или присоединение окиси углерода и воды к олефинам под давлением, во многих случаях старый способ перегонки кальциевых солей кислот заменен каталитическими методами. [22]
В последнее иремя метод окисления хромоиой кислотой не находит большого применения и практике. Для получения важтшх в парфюмер но и промышленност и и ыо ших алифатических альдегидов из соответствующих спиртов почты исключительно пользуются описываемым ниже катали 1ическим методом Буво. Причиной этого, очевидно, является то обстоятельство, что в последнее время высшие первичные алифатические спирты стали доступны и дешевы благодаря каталитическому восстановлению жирных кислот или жиров, вследствие чего перегонка кальциевых солей, по Пириа, потеряла значение. [23]
В последнее время метод окисления хромовой кислотой не находит большого применения в практике. Для получения важных в парфюмерной промышленности высших алифатических альдегидов из соответствующих спиртов почти исключительно пользуются описываемым ниже каталитическим методом Буво. Причиной этого, очевидно, является то обстоятельство, что в последнее время высшие первичные алифатические спирты стали доступны и дешевы благодаря каталитическому восстановлению жирных кислот или жиров, вследствие чего перегонка кальциевых солей, по Пириа потеряла значение. [24]
Рафаэле Пириа ( 1814 - 1865) - основатель знаменитой итальянской школы химиков-органиков, ученик Дюма, с 1841 г. - профессор в Пизе, с 1856 г. до конца жизни - профессор в Туринском университете. Научная деятельность его главным образом была посвящена исследованию сложных органических соединений, что, как выразился В. Впоследствии ( в 1850 - е годы) ученый занимался исследованиями способов получения мочевой кислоты. При этом он открыл способ образования алифатических спиртов действием азотной кислоты на амины и ввел во всеобщее употребление синтезы альдегидов перегонкой кальциевых солей соответствующих кислот с формиатом. [25]
Показал идентичность структурных формул молочных кислот, выделенных из кислого молока и мускульной ткани, и высказал предположение ( 1873), что их молекулы являются пространственными изомерами. Отметил случаи геометрической изомерии на примере фумаровой и малеиновой, крото-новой и изокротоновой, мезаконо-вой и цитраконовой кислот. Синтезировал глутаровую ( 1878) и винил-уксусную ( 1899) кислоты, многие кетоны; предложил ( 1899) способ синтеза алициклов перегонкой кальциевых солей дикарбоновых кислот, в частности осуществил синтез циклопентанона. [26]