Cтраница 1
Перегруппировка Валлаха в органических азосоединениях открыта немецким химиком Отто Валлахом ( 1847 - 1931), в 1910 г. попучившем Нобелевскую премию по химии. [1]
Исследования перегруппировки Валлаха, проведенные М. М. Шемякиным и его сотрудниками ( 1958 - 1962) с применением меченного изотопами 15N и 8О азоксибензола, и исследования, выполненные Яффе ( 1962) с помощью монозамещенных азоксибензолов, совпадают в отношении выводов. [2]
Азоксисоединения претерпевают перегруппировку Валлаха с образованием окси-азосоединений. Интересным, хотя практически и невыгодным является диспропорционирование гндразосоединений. [3]
При действии кислот ( перегруппировка Валлаха) из обоих изомеров образуется 4-бром - 4 -гидроксиазобензол ( 12а) с гидроксигруппой в незамещенном бензольном кольце. [4]
В работе [99] изучена перегруппировка Валлаха для 2, 2, 3, 3, 5, 5, 6, б - октафторазоксибензола ( 4) в сильных кислотах. Показано, что выдерживание соединения ( 4) в HS03C1 при 20 С в течение 72 ч приводит к продукту перегруппировки Валлаха - 4-хлорсульфонат - 2, 2, 3, 3, 5, 5, 6, 6 - октафторазобензолу. [5]
Для многих дибромкетонов, подвергавшихся перегруппировке Валлаха, и продуктов их превращения не известна степень их чистоты и структура. В этих реакциях часто образуются фенолы, а-оксикислоты и вещества, полученные в результате разрыва кольца, а не продукты реакции Фаворского. [6]
Перегруппировка азоксибензола по Валлаху ( 1880), катализируемая кислотой, протекает другим путем, чем рассмотренная перегруппировка под действием облучения, поскольку продуктом реакции является образующийся с количественным выходом n - оксиазобензол. Исследования перегруппировки Валлаха, проведенные М. М. Шемякиным и его сотрудниками ( 1958 - 1962) с применением меченного изотопами 15N и 18О азоксибензола, и исследования, выполненные Яффе ( 1962) с помощью монозамещенных азоксибензолов, совпадают в отношении выводов. [7]
В работе [99] изучена перегруппировка Валлаха для 2, 2, 3, 3, 5, 5, 6, б - октафторазоксибензола ( 4) в сильных кислотах. Показано, что выдерживание соединения ( 4) в HS03C1 при 20 С в течение 72 ч приводит к продукту перегруппировки Валлаха - 4-хлорсульфонат - 2, 2, 3, 3, 5, 5, 6, 6 - октафторазобензолу. [8]