Cтраница 1
Перегруппировки углеродного скелета часто сопровождают нуклеофиль-ное замещение при первичном углеродном атоме, идущее по ионизационному механизму. [1]
Перегруппировки углеродного скелета, подобные приведенным выше, - весьма частое явление при химических превращениях би-цикличееких терпенов. Именно они придают большое своеобразие этому классу соединений; это свойство сильно осложняло установление строения терпенов. [2]
Перегруппировки углеродного скелета, подобные приведенным выше, - весьма частое явление при химических превращениях би-циклических терпенов. Именно они придают большое своеобразие этому классу соединений; это свойство сильно осложняло установление строения терпенов. [3]
Перегруппировки углеродного скелета при действии азотистой кислоты на алифатические и жирно-ароматические первичные амины часто объясняют промежуточным образованием ионов карбония или циклических комплексов типа ( м) ( см. стр. [4]
Вагнеровскно перегруппировки углеродного скелета, 1 2-перемеще-ния метнльных групп и Н - атомов, а также отщепления водорода могут происходить только в тех случаях, когда соблюдены соответствующие оптимальные стереохнмические предпосылки. [5]
Эта уникальная перегруппировка углеродного скелета была довольно подробно изучена для большинства В - зависимых ферментов. Естественно, решающий вопрос, касающийся механизма, заключается в следующем: каким образом происходит 1 2-мигра-ция. [6]
В некоторых случаях наблюдается перегруппировка углеродного скелета с раскрытием бензольного кольца. [7]
Многие превращения циклооктатетраена сопровождаются перегруппировками углеродного скелета. [8]
Примером такой реакции, сопровождающейся перегруппировкой углеродного скелета, служит реакция гетеролиза неопентилбромида. Несмотря на то что этот бромид - первичный алкилгалогенид, он практически не способен к реакциям нуклеофильного замещения по механизму 5N2 из-за пространственных затруднений, создаваемых разветвленным трег-бутиль-ным радикалом при подходе нуклеофильного реагента. Однако его можно заставить реагировать по механизму 5N1 в присутствии водных растворов солей серебра, так как ион серебра вырывает из молекулы алкилгалогенида анион брома, образуя бромид серебра. [9]
В одном из продуктов происходит перегруппировка углеродного скелета. [10]
При действии, этих реагентов перегруппировка углеродного скелета алканола либо вовсе не происходит, либо протекает в незначительной степени. Поэтому их используют для превращения в алкилгалогениды первичных, разветвленных, а также вторичных и третичных спиртов. Спирты энергично реагируют с хлоридом фосфора ( V), причем все гидроксильные группы в спиртах замещаются на хлор. Однако из пяти атомов хлора в хлориде фосфора только один участвует в образовании алкил-хлорида. [11]
Эти данные указывают на отсутствие перегруппировки углеродного скелета. Так как способность свободных радикалов к перегруппировкам далеко не доказана ( стр. Кижнера, но и не подтверждает его. [12]
Склонность соединений ряда бициклогептана к перегруппировкам углеродного скелета ( перегруппировки Вагнера - Мейервейна и др.) хорошо известна. Эти реакции отличаются большой стереоспецифич-ностью даже тогда, когда в качестве промежуточных стадий выступают, казалось бы, симметричные структуры, не способные к сохранению конфигурации. Однако обсуждение этих вопросов выходит за рамки данной книги. [13]
Все рассмотренные нами реакции с перегруппировкой углеродного скелета имеют одну общую черту, состоящую в том, что миграция алкильной или арильной группы со своей электронной парой происходит в направлении атома углерода, который независимо от того, несет ли он положительный заряд или нет, является электронодефицитным. [14]
По-видимому, присоединение легко протекает без перегруппировки углеродного скелета. [15]