Cтраница 2
Отсутствие аллильной перегруппировки для первичных ал-пиловых спиртов выгодно отличает этот метод от других способов замещения гидроксильной группы на галоген. [16]
Механизм аллильных перегруппировок при реакциях с металлор-раническими соединениями в настоящее время не выяснен. Возможно, что процесс протекает также по ионному механизму, и образование, например, при взаимодействии металлорганических производных ацетоуксусного или малонового эфира с метоксихлорпентенами, только одного продукта реакции, отвечающего первичному хлориду ( стр. Известно, что реакции Na-ацетоуксусного эфира с первичными гало-генидами идут легко, с вторичными-труднее; с третичными же галогенидами реакция практически не идет. [17]
Процесс подобной аллильной перегруппировки называют З - меха - низмом. [18]
Примером аллильной перегруппировки непредельных спиртов служит отмеченная выше ( стр. [19]
При аллильных перегруппировках галоидгидринов СпН2п 1 X, как видим, результат сказывается в перемещении галоида и двойной связи. [20]
Так как аллильная перегруппировка может происходить как в процессе получения реагента Гриньяра, так и в процессе их последующих реакций, химические свойства этих веществ не проливают свет на их структуру. [21]
Учитывая возможность аллильной перегруппировки в процессе перегонки продукта реакции, Тищенко и Матвеев перегнали его при 2 мм, причем так, чтобы температура в колбе не превышала 70, В результате им удалось выделить первичный продукт реакции - хлоргидрин пинокарвеола. Полученный хлоргидрин пинокарвеола при температуре выше 70 необратимо изомеризуется в хлоргидрин миртенола. [22]
Однако наличие аллильных перегруппировок не служит однозначным доказательством образования карбоний-ионов; в отдельных случаях иногда бывает необходимо рассматривать другие пути - как гетеролитические, так и гемолитические. [23]
Учитывая возможность аллильной перегруппировки в процессе перегонки продукта реакции, Тищенко и Матвеев перегнали его при 2 мм, причем так, чтобы температура в колбе не превышала 70 С. [24]
Простейшими примерами катионотропных аллильных перегруппировок являются прототропные аллильные перегруппировки, например перегруппировка у. [25]
Легко претерпевает аллильную перегруппировку, превращаясь в 1 3-ди. [26]
Аналогия с аллильными перегруппировками позволяет дать общую трактовку ряда описанных в литературе превращений сс-замещенных производных трехвалентного фосфора. [27]
В этих тривиальных анионотропных аллильных перегруппировках, как и вообще для сопряженных, в данном случае а, я-сопряженньтх, систем характерно 1 4-присоединение. В то время как анион X: осуществляет 1-присоединение, роль присоединяющейся частицы в положение 4 играет сольватирующий СГчнон растворитель. [28]
Ввиду того что аллильная перегруппировка обратима, превращение соединения в его изомер подчиняется законам химических равновесий. [29]
Вопрос о механизме аллильных перегруппировок, наблюдаемы; при реакциях замещения, подвергался со времени развития электрон ных представлений неоднократному обсуждению. Во многих случая: решение вопроса усложняется многообразием направлений, по кото рым могут протекать реакции обмена, приводящие к образовании различных относительных количеств продуктов нормального и ано мального замещения. Близость как химических, так и физически; свойств аллильных изомеров и в некоторых случаях способности их легко превращаться друг в друга затрудняет разделение эти; изомеров, выделение их в чистом виде, а иногда даже примерную ко личественную оценку содержания их в смеси. [30]