Дальнейшая перегруппировка
Cтраница 1
Дальнейшая перегруппировка, включающая миграцию ациль-ной группы, приводит к активированному виниловому эфиру ( 71); такой характер превращений подтверждается данными инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. [1]
Характерно, что возможность дальнейшей перегруппировки бис-метиленхинона XXVI с образованием ароматической структуры XXVII определяется природой заместителя R. При R COOR перегруппировки не происходит, тогда как при R CN и СНО она протекает достаточно легко. Очевидно, в последнем случае большее сродство к электрону у атомов азота и кислорода в ни-трильной и формильной группах приводит к тому, что водород у р-углеродного атома становится более кислым, а это облегчает перегруппировку. Перегруппировка, по-видимому, происходит за счет выигрыша энергии, который получается при ароматизации системы в целом, - из разделенного ординарной связью димерного бис-метиленхинона возникают два ароматических кольца, соединенные системой конъюгированных двойных связей. Очевидно, этот выигрыш при R CN и СНО превышает ту энергию, которую необходимо затратить на перемещение двух протонов, тогда как при R COOR она меньше, и перегруппировка не происходит. [2]
Установлено, что аномальные продукты образуются в результате дальнейшей перегруппировки первичного продукта нормальной реакции. [3]
В этом случае в системе не наблюдается вредного разрушения электронного сгустка и дальнейшей перегруппировки электронов. [5]
Озон является более энергичным окислителем, чем кислород Молекулы озона при их разложении и дальнейшей перегруппировке в молекулы кислорода первоначально распадаются на о т-дельные атомы кислорода, атомарный же кислород ( как и атомарный водород) действует энергичнее, чем молекулярный кислород. Спирт при соприкосновении с озоном воспламеняется. [6]
По-ипому происходит присоединение хлорэтокси-группы к дивинил-ацетилену: присоединение происходит в положение 1 2, и никакие дальнейшие перегруппировки не происходят. [7]
Далее была высказана точка зрения, что при достаточно большом времени жизни мостиковых ионов, например при сольволизе, должны наблюдаться дальнейшие перегруппировки с сохранением двух водородов у С-2 через переходное состояние, напоминающее ион с метилом в качестве мостика. [8]
Во многих случаях реакцию можно осуществить простым нагреванием смеси альдегида или кетона с фенилгидразином в уксусной кислоте [229]; образование фенилгидразона и его дальнейшая перегруппировка не требуют выделения фенилгидразона. [9]
Адлер предположил, что первая ступень этой реакции состоит в отщеплении одной молекулы воды, с образованием 2, 3-диокси - З - гваяцилпропена-1 ( VII), который затем подвергается дальнейшей перегруппировке, согласно схеме Гибберта. [10]
Абсолютного доказательства строения, приписываемого метатиазину, предложено не было. Если метатиазин обработать мягкой щелочью, то происходит дальнейшая перегруппировка его в вещество, которому приписывается строение 2-меркапто - З - фенилпиримидина. [11]
Так может быть установлен порядок расположения орбиталей молекулы С6 в колонке слева от центра на фиг. Если теперь принять во внимание орбитали, получающиеся из 1 н-орбиталей, то необходимо будет провести дальнейшую перегруппировку орбиталей типа aig, elu, e2g и biu, как это показано в центре фиг. SH) сдвигается вверх из-за взаимодействия с орбиталью blu ( 2sc), которая расположена сравнительно высоко. Поскольку типы симметрии молекулярных орбиталей, получающихся из 2р2 - орбита-лей, не встречаются у других орбиталей, то эти орбитали остаются без изменения при такой перегруппировке. [12]
Эфир фенола растворяют в 5-кратном количестве сухого нитробензола и вносят в раствор в несколько приемов хлористый алюминий ( взятый с небольшим избытком против теории - 1 2 - 1 3 моля), причем обычно имеет место некоторое разогревание, и хлористый алюминий переходит в раствор, который одновременно окрашивается в темный цвет. Смотря по обстоятельствам, смесь или оставляют стоять на ночь при комнатной температуре, или же нагревают ее в продолжение часа при 60 ( температура ни в коем случае не должна подниматься выше 75); в случае фенолов с более длинными боковыми цепями температуру следует поддерживать ниже 20, так как в противном случае могут иметь место дальнейшие перегруппировки. [13]
При более медленном ( в 50 раз) сольволизе аксиального изомера ( 367) наблюдается образование набора продуктов: три бицик-личеоких ацетата, два монощиклических ацетата, бицикличесшй оле-фин, два моноциклических диена - итого 8 основных продуктов. Ацетат с той же структурой является главным продуктом ( 40 %) и имеет обращенную конфигурацию, а метка ( D) в нем вообще не распределяется. По-видимому, в этом случае происходит образование классического катиона, и его дальнейшие перегруппировки успешно конкурируют с превращением в неклассический трисгомоциклопропенильный ион. [14]
Согласно схеме, на стадии А в водных растворах оксида серы ( iy) происходит образование неорганической редокс-системы I, включающей различные оксианионы серы. Инициирующее действие потенциал-определяющих систем I в процессе окисления-восстановления органических лигнинных структур проявляется в образовании редокс-систем II - алкилфенол-карбоний-катион. На стадии В реализуется взаимодействие компонентов ОВС I и II по механизму окислительно-восстановительных превращений через стадию образования промежуточного комплекса и его дальнейшую перегруппировку до получения устойчивой сульфокислоты. [15]
Страницы: 1 2