Электронная перегруппировка

Cтраница 1

Электронная перегруппировка и поворот вокруг образующейся ординарной связи обусловливают некопланарное расположение блоков, содержащих свободные спины. [1]

С точки зрения принципа электронной перегруппировки в атомах, ионах и молекулах реагирующих веществ все реакции принято разделять на реакции с изменением и без изменения степени окисления элементов. [2]

Направление и ре-зульт ат электронной перегруппировки, происходящей при взаимодействии двух атомов, определяются в первую очередь количеством энергии, выделяющейся или поглощающейся при той или иной перегруппировке. [3]

Кривые потенциальной энергии. [4]

После изомерного перехода и происшедшей в результате его электронной перегруппировки новое электронное состояние может соответствовать потенциальной кривой, подобной кривой / / на рис 1 в, и при возбуждении колебаний будет происходить диссоциация. [5]

Аналогичные закономерности можно подметить и по влиянию природы катиона на электронные перегруппировки, происходящие при диссоциации окислов и сульфидов. В ряде случаев имеется известный параллелизм между устойчивостью этих соединений и сродством катионов к электрону. [6]

На последней стадий к v-атому соединения Х-4 присоединяется протон с одновременной электронной перегруппировкой. Конечный продукт XI содержит фенилкумарановую группировку. [7]

Чтобы объяснить направления диссоциации, необходимо предположить, что либо до диссоциации происходят значительные электронные перегруппировки ( например, возбуждение более прочно связанных валентных электронов), либо что распад происходит ступенчато, со вторичной диссоциацией первоначально образующихся осколков. Последнее предположение является наиболее простым и обоснованным. Даже в том случае, если с точки зрения энергии связи нельзя объяснить интенсивное образование ионов С3 и С4 в масс-спектрах парафинов ( или появление пиков перегруппировочных ионов), эта гипотеза все же показывает, как при применении теории молекулярных орбит интенсивность пиков в масс-спектре связана с энергией межатомных связей в исходной молекуле. [8]

В предельном случае эти условия могут привести к тому, что лимитирующей стадией может оказаться стадия, включающая только электронные перегруппировки. Приведенные экспериментальные данные не позволяют однозначно установить, какая из этих возможностей ответственна за наблюдаемый эффект. Для рассмотрения реакций не известна точно природа медленной стадии и структура промежуточных комплексов. Можно также допустить, что в процессе протекания исследованных реакций происходит перегруппировка катионов в адсорбционном слое и кинетически важными становятся процессы диффузии катионов. [9]

Окисление углерода. Иллюстрация к электронной теории Лонга и Сайкса. [10]

Лонг и Сайке [191] установили, используя теорию молекулярных орбиталей, что изменения в прочности связи, вызванные такими электронными перегруппировками, имеют значительную величину. [11]

Когда на поверхности полупроводника происходит хемосорбция, то сопровождающие ее изменения электропроводности твердого тела позволяют получить однозначную информацию о типе электронной перегруппировки или о направлении переноса заряда у поверхности. Уменьшение электропроводности у полупроводников / ьтипа означает перенос электрона от хемо-сорбированного газа к твердому телу. И только такими изменениями можно объяснить [33, 34] уменьшение поверхностной концентрации дырок в заполненной зоне, происходящее вследствие передачи электронов от адсорбата. Уменьшение электропроводности у полупроводников n - типа в результате хемосорбции означает переход электрона из зоны проводимости полупроводника к адсорбированному веществу. Следует отметить, что, хотя направления переноса заряда в этих двух процессах противоположные, каждый из них сопровождается истощением запаса носителей тока в полупроводнике. Поэтому оба процесса служат примером деплетивной хемосорбции. Обратный процесс, а именно кумулятивная адсорбция, определяемая по возрастанию проводимости, происходящему в результате хемосорбции на полупроводниках р - и тг-типов, означает, что при этом происходит увеличение поверхностной концентрации носителей тока. [12]

Геометрические соотношения, имеющие место при ассоциативном механизме при реакциях присоединения и обмена олефина. [13]

Прямая десорбция олефина из 1 2-диадсорбированного состояния, вероятно, происходит медленнее, чем десорбция олефина из л-комплекса, вследствие гораздо большей электронной перегруппировки, которая указывает на первый процесс. [14]

Отсюда следует, что для электроокисления веществ, склонных к окислению путем перегруппировки электронов, совершенно необходимо подобрать такие условия, которые создали бы для выделения кислорода большее перенапряжение и затруднили его образование настолько, насколько это необходимо для того, чтобы процесс электроокислепия при помощи электронной перегруппировки сделался бы преобладающим или даже практически единственным. [15]

Страницы: 1 2