Пространственная перегруппировка

Cтраница 3

Эту особенность часто выражают словами: реакция прошла без затрагивания стерического центра. Запомним, что для определения конфигурации пригодны в первую очередь именно такие реакции. Если же стерический центр затрагивается, то появляется возможность пространственных перегруппировок и результат определения конфигурации может оказаться ошибочным, если только нет надежных данных о механизме реакции, о ее стереохимическом результате. [31]

Изотермы адсорб - ТОцкой очистки от некоторых полярных соеди-пии цеолитами СаА инди - in. [32]

При контакте с формованными цеолитами в определенных условиях наблюдаются превращения непредельных углеводородов: полимеризация, изомеризация и даже крекинг. Экспериментально установлено на примере изобутилена, что образование олигомеров легкополимеризующихся углеводородов, имеющих весьма ограниченный доступ в пористую структуру кристаллов цеолита, обусловлено природой связующего и активацией его поверхности кислородом при повышенной температуре. Крекинг углеводородов происходит лишь в тех случаях, когда десорбцию их из цеолитов осуществляют при высокой температуре. Что касается изомеризации проникающих в поры цеолитов непредельных углеводородов - с перемещением кратной связи и пространственной перегруппировкой атомов в более устойчивое положение, то она протекает в полостях кристаллов сорбента и тем в большей степени, чем выше температура. [33]

Зависимость степени насыщения кислородом ( А миоглобина ( Л и гемоглобина при парциальном давлении СО2, равном 20 ( 2, 40 ( 3 и 80 мм рт. ст. ( 4, от парциального давления кислорода Ро2 1271. [34]

Атом меди ( 1) обладает конфигурацией с / 10, и поэтому не имеет энергии стабилизации поля лигандов при любом геометрическом окружении. Поскольку атом меди относительно мал ( 74 пм), он обычно находится в тетраэдрическом окружении. Яна - Теллера, что приводит к плоскоквадратному строению комплексов. Такая система легче передает электроны по сравнению с системами с чисто тетраэдрической или плоскоквадратной формами, поскольку при переносе электрона не происходит существенной пространственной перегруппировки. [35]

Он полагал, что атом кобальта, окруженный шестью заместителями, все же способен притягивать и группы, находящиеся вне комплекса. Величина этого притяжения, по Вер-неру, зависит от природы внешнесферной группы. С наибольшей силой должны притягиваться группы, способные к наиболее прочному яеионогенному сочетанию с центральным атомом. Это притягивающее действие центрального атома в общем случае неодинаково по различным направлениям, причем направление максимального притяжения зависит от состава и строения комплексного иона. Указанное притяжение обусловливает как самый факт втягивания внешнесферной группы в состав комплексного радикала, так и место, которое займет вступающая группа. Но так как комплексные ионы, в которые входят новые группы, являются координационно-насыщенными, то вступление в комплекс новой группы должно сопровождаться вытеснением одного из первоначальных заместителей. При этом, согласно Вернеру, удаляется наиболее слабо связанная группа совершенно независимо от ее положения к месту присоединения вновь вступающей группы. Тем самым вновь вступающая группа, как правило, отнюдь не становится на место уходящей, что и может привести к пространственным перемещениям. Подобная схема позволяет понять самый факт перегруппировок при. Далее, эта схема не учитывает взаимного влияния координирован-лых групп и не позволяет предсказывать направление превращения. В связи с этим, естественно, были сделаны новые попытки истолкования механизма пространственных перегруппировок. [36]

Он полагал, что атом кобальта, окруженный шестью заместителями, все же способен притягивать и группы, находящиеся вне комплекса. Величина этого притяжения, по Вер-неру, зависит от природы внешнесферной группы. С наибольшей силой должны притягиваться группы, способные к наиболее прочному неионогенному сочетанию с центральным атомом. Это притягивающее действие центрального атома в общем случае неодинаково по различным направлениям, причем направление максимального притяжения зависит от состава и строения комплексного нона. Указанное притяжение обусловливает как самый факт втягивания внешнесферной группы в состав комплексного радикала, так и место, которое займет вступающая группа. Но так как комплексные ионы, в которые входят новые группы, являются координационно-насыщенными, то вступление в комплекс новой группы должно сопровождаться вытеснением одного из первоначальных заместителей. При этом, согласно Вернеру, удаляется наиболее слабо связанная группа совершенно независимо от ее положения к месту присоединения вновь вступающей группы. Тем самым вновь вступающая группа, как правило, отнюдь не становится на место уходящей, что и может привести к пространственным перемещениям. Подобная схема позволяет понять самый факт перегруппировок при реакциях, затрагивающих центральный атом комплекса, однако ее нелегко согласовать с представлением о координационной насыщенности соединений с к. Далее, эта схема не учитывает взаимного влияния координированных групп и не позволяет предсказывать направление превращения. В связи с этим, естественно, были сделаны новые попытки истолкования механизма пространственных перегруппировок. [37]

Страницы: 1 2 3