Cтраница 1
Указанные перегруппировки представляют собой 1 2-алкильные сдвиги. [1]
Указанная перегруппировка, однако, становится несущественной, если в оксирановом кольце имеется дополнительный алкильный заместитель. [2]
Ниже приведены примеры указанных перегруппировок 2-норборнильных производных, которые позволяют в какой-то степени сделать вывод об относительной скорости указанных процессов. [3]
Последняя реакция представляется несколько необычной, но, по-видимому, указанные перегруппировки имеют место, так как авторами доказано i / uc - строение полученного соединения путем частичного растепления его на оптические антиподы, а также сравнительным изучением дифракции рентгеновских лучей для цис - и гранс-изомеоов. [4]
Такие различные циклические кетоны, как камфора [169], циветон [170] ибен-зосуберон [171], были превращены в соответствующие тетразолы с помощью указанной перегруппировки. [5]
Определение потенциала появления иона C6H5S f, величины энергии связи в C6HSS - СН3 [353] и опыты с мечеными тиоанизола-ми [357, 358] практически не пролили свет на механизм указанных перегруппировок. [6]
Таким образом, эта реакция в некоторой степени аналогична перегруппировкам Бекмана ( см. 12.39) и пинаколиновой и порядок склонности радикалов к миграции здесь соответствует порядку в указанных перегруппировках. [7]
Следует отметить, что все описанные перегруппировки 7-норборна-диенилиных ионов - бС - яерегрушшроики, перегруппировка типа качелей, 1 2-сдвиг связи - как правило, заметно не конкурируют с улавливанием иона нуклеофилом в сольволитических условиях; последний процесс значительно быстрее, чем указанные перегруппировки. [8]
Практическое решение указанной задачи в свою очередь предполагает понимание того, каким образом в тех либо иных условиях осуществляется перегруппировка накопившихся в материале газовых атомов с образованием все меньшего и меньшего количества пузырьков, каковы движущие: силы этой перегруппировки, какие процессы способствуют дому, что указанная перегруппировка сопровождается увеличением удельного ( приходящегося на один газообразный примесный атом) распухания материала и как можно воспрепятствовать протеканию этих негативных процессов. [9]
Главным недостатком применения спиртового раствора едкого кали в качестве агента, отщепляющего галоидоводород, с точки зрения пригодности этого метода для синтетических целей, является то обстоятельство, что в этак условиях проявляется тенденция тройной связи сдвигаться ВДОЛЬ Цепи к середине молекулы. Указанная перегруппировка была открыта Фаворским [79], который нашел, что этил - и н-про-пнлацетилеы образуют в этих условиях двузамещенные ацетилены, изопропклацетилен - несимметричный диметилаллен, а трет-бу-тилацетилен не иаомеризуется даже при 200, хотя имеет место значительная его полимеризация. Скорость изомеризации увеличивается с повышением концендшадьщелочи и ростом температуры. [10]
Исследованиями Богданова и сотрудников установлена общность превращений для различных дигидрофуроксан-4 - сульфо-кислот нафталинового, антраценового и фенантренового ряда. Используя указанную перегруппировку, удалось синтезировать многие соединения, трудно доступные иным путем. [11]
Отсутствие при обычных условиях продуктов О-алкилирования связано, вероятно ( как и в случае амидов), с быстрой O - N-перегруппировкой. Вероятно, указанная перегруппировка происходит легче, чем О-ИЧ-перегруппировка соответствующих амидов ( реакция Чапмэна, см. разд. О-Алкильные аналоги не подвергаются термической перегруппировке, но, как и в случав амидов, электрофильные катализаторы могут оказаться эффективными. [12]
Таким образом, дейтерий переходит во все положения, кроме двух положений связанной олефиновой группировки. Интересно, что в ходе указанной перегруппировки дейтерий появляется последовательно в различных местах. Так, в случае иона ( 311) дейтерий прежде всего внедряется в узел и уже затем в мостиковое положение; при перегруппировке иона ( 312) - сначала в узел, затем в несвязанный олефиновый фрагмент. Таким образом, изомеризация представляет собой ступенчатое круговое движение пяти углеродных атомов остова иона ( 186) по отношению к связанной винильной группе. [13]
В масс-спектрах таких соединений с R и ( или) R C6H5 всегда присутствуют пики ионов [ С6Н5СМ ] ( т / 2 103), образующихся в результате указанной перегруппировки. [14]